| 英文名字： | fan-shape pamam dendrons |
| 國外產(chǎn)品名字： | |
| 別名： | |
| cas登記號： | |
| 性質(zhì)： | |
| 簡介： | 樹枝狀化合物是聚合物合成科學(xué)上第一次不采用生物技術(shù)合成的結(jié)構(gòu)精確的大分子。它被稱為是繼線形、交聯(lián)形、支鏈形聚合物后的第4種結(jié)構(gòu)類型的高分子，經(jīng)過用己二酰氯連接兩個扇形分子所合成的扇形分子脫掉Boc保護(hù)后，其氨基具有相當(dāng)?shù)幕钚裕梢园l(fā)生相應(yīng)的反應(yīng)。另外，通過2個或多個扇形分子的組裝，可以得到具有多個外官能基、不同形狀和不同構(gòu)象的樹枝狀化合物。 |
| 英文簡稱： | |
| 結(jié)構(gòu)式： | |
| 分子式： | |
| 分子量： | |
| 用途： | 經(jīng)過用己二酰氯連接兩個扇形分子所合成的扇形分子脫掉Boc保護(hù)后，其氨基具有相當(dāng)?shù)幕钚裕梢园l(fā)生相應(yīng)的反應(yīng)。另外，通過2個或多個扇形分子的組裝，可以得到具有多個外官能基、不同形狀和不同構(gòu)象的樹枝狀化合物，這使得這類高分子化合物在多個方面的研究中有著潛在的應(yīng)用價值。 |
| 包裝與貯存： | |
| 合成方法及工藝： | 樹枝狀高分子的合成是通過多官能團基元進(jìn)行逐步的有機反應(yīng)而非傳統(tǒng)的聚合方法。近年來，除了發(fā)散法、收斂法合成以外，人們發(fā)明了多種新方法，如兩段法(double-stage conver-gent growth)，超支化核(hypercore)或超支化單體(hyperbranched mon0：mer)法，雙指數(shù)增長法(douhle-expo-nential dendrimer growth)，正交合法：orthogonal coupling strategies)和固相臺成法等。這些合成方法上的改進(jìn)使樹枝狀化臺物的分子設(shè)計更加多樣化，同時也使其制備更加廉價、高效，大大促進(jìn)了樹枝扶高分子的研究進(jìn)展。PAMAM是第一個被報道的具有三維立體球形結(jié)構(gòu)的樹枝狀分子。以二胺或氨為核心，采用經(jīng)典的Micheal加成反應(yīng)和醋氪解反應(yīng)經(jīng)逐步發(fā)散法得到。 工藝過程 1.Boc-NH-(B-COOCH,)(簡稱AB)的合成將45g乙二胺(733mmol),400mL干燥，蒸餾過的二氯甲烷加入l000ml三口瓶中，保持溫度在-10℃至0℃，緩慢滴加l00ml，溶有20g(92mmol)boc酸酐(di-tert-butyldicarbohate)的二氯甲烷溶液．反應(yīng)混合物在室溫攪拌12h。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑．經(jīng)丹離除擊Boc-NH -CH,CH,-NH-Bx，得產(chǎn)物(1)，產(chǎn)率74%。 冰浴冷卻下,向含有216mL(3.6mL)乙二胺以及50mL甲醇的三口瓶中，緩慢滴加6g(18.1mmol)產(chǎn)物(2)的甲醇溶液30mL。在氨氣保護(hù)下反應(yīng)4h后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑以及多余的乙二胺。取上述產(chǎn)物7.0lg(18.84mm01)溶解在20mL甲醇中，滴加到0℃的6.84g(80 mmol)丙烯酸甲酯甲醉溶液中。反應(yīng)混合物在氯氣保護(hù)下反應(yīng)多小時。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑 和未反應(yīng)的丙烯酸甲醋產(chǎn)物(3)(AB)，產(chǎn)率為60%。 2.Boc-NH-(B-COOH)、NH=（B-COOCH）的聚合 將上述所得產(chǎn)物(3)分別進(jìn)行酯基水解反應(yīng)和氫端脫保護(hù)，得到產(chǎn)物(4)、(5)。將0.18g(0.261mmol)產(chǎn)物(4)，0.669(1.044 mm01)產(chǎn)物(5)．溶解在適量的DMF中，冰鹽浴冷卻下，加入0.14gHOSU(Y-hydrox-ysuccinimide)。保持反應(yīng)溫度在5℃，滴加0.22g的DCC氯仿溶液，反應(yīng)12h，將反應(yīng)混合物進(jìn)行過濾、濃縮。滴入E醚中使其沉淀，得到產(chǎn)物(6)，為具有l6個端基的扇形樹枝狀分子(以下簡稱AB，6)。收集產(chǎn)物，將其溶解在水中。用分子量為1000的透析膜透析24h。產(chǎn)率為20%～30％。 3．具有32個末端基及柔性烷基鏈核的PAMAM樹枝狀分子的合成 化合物(6)溶解在適最的CH3Cl中,滴加CF=COOH．室溫反應(yīng)24h，脫去Boc保護(hù)基團。在25℃的圓底燒瓶中加入0.207g(0.0682mmol)上述產(chǎn)物的氯仿溶液，向其中緩慢滴加0.0063g(0.0344mmol)新鮮制備的己二酰氯。常溫反應(yīng)24h。得到化合物。產(chǎn)物經(jīng)除去溶劑、提純后，溶于水中，用分子量為5000的透析膜透析24h。產(chǎn)率為20%～30％。 |
