隨著活性染料染深濃色產(chǎn)品愈來愈多,活性染料的染色牢度,特別是濕摩擦牢度問題愈來愈受到關(guān)注.染色產(chǎn)品的摩擦牢度不僅僅決定于染料性質(zhì),還和纖維和織物組織結(jié)構(gòu)有關(guān),摩擦褪色可出于染料解吸,也可以是染色纖維碎粒脫落,但濕摩擦牢度主要還是決定于活性染料的固著狀態(tài),染料固著不充分和沉積在表面容易脫落.近年來暴露的活性染料濕摩擦牢度問題是由多種因素引起的,首先是染色深度增加后,為了達(dá)到一定的顏色深度,大大提高了染料用量,因此許多染料并未充分固著在纖維分子上,一部分染料(主要是水解染料)只是沉積在纖維孔道中,在染后水洗不充分時(shí)牢度更差.這些染料在存放或服用過程中,在潮濕狀態(tài)下會(huì)逐漸擴(kuò)散到纖維表面(或織物組織表面),易被洗下或摩擦掉下,如果染料分子大,直接性太高,當(dāng)染料對(duì)纖維擴(kuò)散不充分時(shí),大量染料固著在纖維或織物表面,濕摩擦牢度就更差,同理,如果纖維陽離子化主要發(fā)生在纖維表面時(shí),雖然固色率和顏色深度可以顯著提高,當(dāng)染料未和纖維發(fā)生共價(jià)鍵結(jié)合,而僅靠庫侖引力結(jié)合的話,濕摩擦牢度也是不高的,這就是一些陽離子化纖維染色,或染后用的陽離子固色劑處理濕摩擦牢度并不能提高的的原因.
2.1改進(jìn)活性染料分子結(jié)構(gòu)組裝
已經(jīng)指出,近年來對(duì)活性染料發(fā)色體、活性基和連接基的種類、數(shù)目和組裝方式作了許多研究,也生產(chǎn)了“三高”染料,其中較典型的是Cibacron S型染料,據(jù)說它具有2~3個(gè)發(fā)色體和2~3個(gè)異活性基,而且染料發(fā)色體與活性基進(jìn)行了優(yōu)化組裝,使染料具有中等的直接性、良好的水溶性和移染性,這樣染料不僅有高的固色率,還有良好的濕摩擦牢度.
值得重視的是,原來穩(wěn)定性、固色率均不高的二氯均三嗪染料,如果改變分子中的連接基,并制成雙一二氯均三嗪染料,不僅固色率(F)、總固色效率(T)和上染率(E)都有了明顯提高,而且染色重現(xiàn)性和穩(wěn)定性也好,還適合冷軋堆或低溫染色.圖1為雙-二氯均三嗪染料與其母體二氯均三嗪染料上染固色曲線的比較.
由圖1可看出,無論是上染率(E)、固色率(F)和總固色效率(T),雙-二氯均三嗪染料均顯著比對(duì)照的二氯均三嗪染料高,它們均在90%以上,例如于40℃用純堿作堿劑,E為98%,F(xiàn)為95%,T為93%.但是在中性(未加堿)時(shí),固色率和固色效率則比對(duì)照的母體染料低,說明染料反應(yīng)性相對(duì)較低,染液穩(wěn)定性較高,易于控制.

2%(owf)。浴比10:1,80 g/L Na2SO4,pH約為11
圖1雙-二氯均三嗪(Bis-DCT)染料和其母體二氯均三嗪(DCT)染料的上染固色曲線比較染料結(jié)構(gòu):母體二氯均三嗪(DCT)染料雙-二氯均三嗪(Bis-DcT)染料

雙-二氯均三嗪染料和其母體二氯均三嗪染料于不同溫度和不同固色堿劑下染色的總固色效率比較見表1.
表1 DCT和Bis-DCT染料浸染染色的總固色效率(T,%)

注:染料用量2%(owf),固色堿(20 g/L).
由表1可以看出,Bis-DCT染料浸染時(shí),固色堿劑的堿性應(yīng)較強(qiáng),以純堿最好,磷酸三鈉其次,小蘇打和磷酸氫二鈉均較差,最佳固色條件是pH值10.5左右,50℃.而未改性的DCT染料反應(yīng)性較強(qiáng),以磷酸氫二鈉作固色劑最好,固色溫度較低,以40℃較好.
由于雙-二氯均三嗪染料的穩(wěn)定性較好,它還適合用于冷軋堆染色,試驗(yàn)證明在相同條件下,冷軋堆染色二氯均三嗪染料的總固色效率約為59%,而雙-二氯均三嗪染料可達(dá)96%.而且冷軋堆染色的透染性也很好,Bis-DCT和DCT染料冷軋堆染色的總固色效率(T)比較見表2.
表2 DCT和Bis-DCT染料冷軋堆染色的總固色效率(T,%)

注:染料用量2%(0wf).
Bis一DCT染料染色性好的原因是多方面的,首先,從理論上說它是四活性基染料,與纖維的反應(yīng)概率高,其次,染料分子中增加二個(gè)均三嗪基后,分子增大,雜環(huán)增多,使染料的直接性增高,再一方面,分子中由二個(gè)乙二胺基將兩個(gè)均三嗪環(huán)連在分子上,兩個(gè)均三嗪活性基的柔順性均較好,活動(dòng)的空間較大,這也有利于與固相的纖維素纖維的羥基反應(yīng).最后,還有一個(gè)重要因素是,通常的二氯均三嗪染料的活性基是通過亞胺基直接連在環(huán)上,而雙-二氯均三嗪染料的均三嗪活性基是通過脂肪胺連接基連接在母體染料的均三嗪基上,胺基給電子能力較強(qiáng),所以活性基相對(duì)較穩(wěn)定,不易發(fā)生水解,因此,固色堿劑則以純堿等堿性較強(qiáng)的好.






