丁二烯的制取，在我國也經(jīng)歷了酒精接觸分解、丁烯氧化脫氫和蒸汽裂解制乙烯聯(lián)產(chǎn)碳四抽提分離等三個發(fā)展時期。酒精法由于工藝落后，80年代初即已淘汰；丁烯氧化脫氫法也由于受原料制約，多數(shù)已改產(chǎn)。
目前我國丁二烯的生產(chǎn)主要是從乙烯副產(chǎn)C4餾分中抽提丁二烯，也有采用丁烯氧化脫氫法的裝置在運(yùn)行。我國從乙烯副產(chǎn)C4餾分中抽提丁二烯主要有乙腈法、DMF法和NMP法，乙腈法由我國蘭化公司研究開發(fā)，DMF和NMP法均為引進(jìn)技術(shù)。1995年以前引進(jìn)的丁二烯抽提技術(shù)均為日本瑞翁公司的DMF法，1995年后又引進(jìn)了德國BASF的NMP技術(shù)。
丁二烯主要來源于蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的副產(chǎn)物碳四餾分。我國目前有19套丁二烯裝置，均采用碳四餾分抽提法生產(chǎn)，總年產(chǎn)能力為98.7萬噸，2003年實(shí)際產(chǎn)量85.8萬噸，主要集中在中國石化所屬企業(yè)。
隨著國內(nèi)乙烯工業(yè)的快速發(fā)展，生產(chǎn)丁二烯的裂解C4資源隨之增加,全國丁二烯抽提能力不斷提高，產(chǎn)量由2000年59.1萬t上升至2005年104萬t，年均增長12%。"十五"期間，受合成橡膠及ABS等下游行業(yè)的需求拉動，丁二烯消費(fèi)快速增長,2005年表觀消費(fèi)量達(dá)117.5萬t，年均增長率達(dá)11.9%，消費(fèi)與產(chǎn)量供應(yīng)增速基本持平。截至2007年5月，我國丁二烯的生產(chǎn)廠家達(dá)到18家，生產(chǎn)裝置26套，產(chǎn)能為161.4萬t/a，約占世界丁二烯總產(chǎn)能的13.55%。我國均是以裂解C4為原料生產(chǎn)丁二烯的，因采用的抽提溶劑不同，生產(chǎn)工藝略有區(qū)別。其中采用DMF工藝的裝置能力約占國內(nèi)丁二烯總產(chǎn)能的42.38%，ACN法工藝約占36.56%，NMP工藝約占21.06%。2006年我國丁二烯產(chǎn)量達(dá)115.3萬t，同比增長15.78%，2001～2006年產(chǎn)量的年均增長率約12.32%。
目前我國丁二烯的產(chǎn)量不能滿足國內(nèi)的需求，每年都需大量進(jìn)口。隨著齊魯石化、吉林石化、蘭州石化、茂名石化等裝置的改擴(kuò)建，以及上海賽科、惠州中海殼牌和藍(lán)星天津石化3套新建裝置的建成投產(chǎn)，進(jìn)口量有所減少。2004年進(jìn)口量為19.59萬t，2005年減少到14.72萬t，2006年繼續(xù)減少到8.92萬t。此外，我國丁二烯的進(jìn)口格局發(fā)生了較大的變化，進(jìn)口來源地不斷增加。2003年以前，進(jìn)口主要來自周邊的韓國、日本和中國臺灣等國家和地區(qū)。近年來，我國從印度、美國、巴西、荷蘭等國家進(jìn)口的丁二烯也不斷增加。韓國一直是我國丁二烯最主要的進(jìn)口來源，近年進(jìn)口量雖然沒有太大的變化，但所占的比例有所下降。
隨著乙烯產(chǎn)業(yè)的大規(guī)模發(fā)展，中石油、中石化兩大巨頭旗下企業(yè)抓住國內(nèi)市場供不應(yīng)求的機(jī)遇，紛紛準(zhǔn)備新建或擴(kuò)建丁二烯裝置，且主要是和乙烯裝置配套，預(yù)計(jì)到2011年我國丁二烯的總生產(chǎn)能力將達(dá)到270.0萬t/a。
近年來，隨著我國合成橡膠等工業(yè)的迅速發(fā)展，丁二烯的表觀消費(fèi)量不斷增加。2001年我國丁二烯表觀消費(fèi)量為78.25萬t，2004年達(dá)到106.53萬t，2006年進(jìn)一步增加到121.53萬t，自給率達(dá)到94.87%(，2001～2006年表觀消費(fèi)量的年均增長率約為9.2%。
近年來，我國丁二烯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)發(fā)生了很大的變化。從20世紀(jì)90年代初期幾乎全部用于生產(chǎn)合成橡膠，逐漸擴(kuò)大到生產(chǎn)合成樹脂、熱塑性彈性體、丁苯膠乳以及其他有機(jī)化工產(chǎn)品，尤其是在ABS樹脂、SBS熱塑性彈性體和丁苯膠乳等產(chǎn)品的消費(fèi)量增幅較大。預(yù)計(jì)2006～2011年，我國丁二烯的消費(fèi)量將以年均8.7%的速度增長，到2011年總消費(fèi)量將達(dá)到170.0萬t，合成橡膠仍將是我國丁二烯最主要的消費(fèi)領(lǐng)域，但ABS樹脂的消費(fèi)比例將繼續(xù)增長，達(dá)到17.65%。近年來，隨著世界乙烯工業(yè)的發(fā)展，丁二烯的發(fā)展很快，預(yù)計(jì)2011年我國丁二烯裝置只要達(dá)到65.0%的開工率即可滿足國內(nèi)市場的需求，長期供應(yīng)短缺的矛盾將得到徹底解決。今后，我國丁二烯生產(chǎn)的主要任務(wù)應(yīng)該是對現(xiàn)有生產(chǎn)裝置進(jìn)行技術(shù)改造，進(jìn)一步降低能耗和物耗，盡快實(shí)現(xiàn)C4餾分選擇加氫除炔新技術(shù)(KLP技術(shù))的開發(fā)和工業(yè)化，使我國丁二烯生產(chǎn)技術(shù)再上一個新臺階。同時積極開發(fā)丁二烯在其他方面的應(yīng)用，如將其轉(zhuǎn)化為丙烯、或用于生產(chǎn)己二腈等化工產(chǎn)品。此外還應(yīng)積極擴(kuò)大出口，參與國際市場的競爭，確保我國丁二烯行業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展。
需要說明的是，從蒸汽裂解制乙烯聯(lián)產(chǎn)碳四抽提分離獲取丁二烯的途徑，在我國現(xiàn)有的丁二烯生產(chǎn)裝置中，采用了三種不同的工藝。一是以二甲基甲酰胺為溶劑的DMF法，這種工藝目前為數(shù)最多；二是以乙腈為溶劑的ACN法，這種工藝因耗能較高，90年代以來已不再新建，只是在老裝置的基礎(chǔ)上改革流程，優(yōu)化工藝條件，以實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗；三是以N-甲基吡咯烷酮為溶劑的NMP法，這種工藝在90年代新建的裝置中采用較多，如吉林化工集團(tuán)公司、北京東方化工公司、獨(dú)山子石化總廠等的乙烯項(xiàng)目，均配套采用此法。上述三種工藝各有利弊，其中DMF法和NMP法抽提裝置因以往都是從國外成套引進(jìn)，相對來說耗資較多。只有1996年建成投產(chǎn)的茂名石化公司DMF法抽提裝置，系購買國外專利，由國內(nèi)設(shè)計(jì)及配備設(shè)備。實(shí)際運(yùn)行結(jié)果表明，這一實(shí)踐很成功，不僅節(jié)約了投資，而且也為今后進(jìn)一步發(fā)展丁二烯的衍生加工產(chǎn)品，創(chuàng)造了良好的條件。
市場前景分析
盡管我國丁二烯目前還供不應(yīng)求，但專家分析指出，趨勢正在向供需基本平衡轉(zhuǎn)變。從國際看，不少國家和地區(qū)產(chǎn)能過剩。其中，美國是最大生產(chǎn)國，年產(chǎn)能力達(dá)274萬噸，其下游行業(yè)迫于競爭壓力紛紛向國外轉(zhuǎn)移，使得美國等發(fā)達(dá)國家丁二烯行業(yè)抹上了不景氣的色彩。"風(fēng)景這邊獨(dú)好"的中國，勢必會成為他們的目標(biāo)，從而對國內(nèi)供需走向帶來影響。
國內(nèi)方面，為與新建或擴(kuò)建乙烯裝置配套，多家企業(yè)準(zhǔn)備新建或擴(kuò)建丁二烯裝置，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，今后幾年可能會新增50萬噸丁二烯年產(chǎn)能力。丁二烯下游行業(yè)，如順丁膠、SBS熱塑性彈性體等，需求也在增長，ABS將是我國丁二烯消費(fèi)增長的主要動力。隨著國內(nèi)信息和汽車工業(yè)迅速發(fā)展，對ABS需求量將較快增長，不少地方都在新建ABS裝置，投產(chǎn)后對丁二烯的需求必然增長。但總的看，受消費(fèi)主要領(lǐng)域合成膠新增產(chǎn)能的限制，隨著丁二烯產(chǎn)能增加，國內(nèi)丁二烯市場將由供不應(yīng)求轉(zhuǎn)向供需基本平衡。因此，丁二烯廠家在關(guān)注量的增長的同時，更要重視質(zhì)的提高，以適應(yīng)國際競爭的需要。
