近年來以對苯二胺類防老劑、次磺酰胺類促進劑等為代表的綠色產(chǎn)品已成為我國橡膠助劑行業(yè)的主導(dǎo)產(chǎn)品，但仍有部分產(chǎn)品亟待開發(fā)清潔生產(chǎn)技術(shù)。在10月19日舉辦的第九屆全國橡膠工業(yè)新材料技術(shù)論壇暨2009年橡膠助劑專業(yè)委員會會員大會上，專家提出：加快開發(fā)促進劑M的清潔生產(chǎn)工藝，推進氧氣氧化和H2O2氧化工藝在次磺酰胺類促進劑制備中的推廣應(yīng)用。
中國橡膠工業(yè)協(xié)會橡膠助劑專委會理事長許春華介紹，清潔生產(chǎn)是橡膠助劑工業(yè)實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的重要措施，包括原材料及中間體、生產(chǎn)過程、“三廢”治理、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和產(chǎn)品應(yīng)用全過程的清潔化。其中，促進劑M的清潔生產(chǎn)工藝和“三廢”治理是橡膠助劑行業(yè)近幾年發(fā)展的重中之重。
目前促進劑M年產(chǎn)量超過15萬噸，產(chǎn)量很大。國內(nèi)促進劑M的生產(chǎn)大多采用苯胺、二硫化碳和硫黃為原料，在高溫高壓下合成制得粗M，再將粗M精制。而精制方法有酸堿法和溶劑法，多數(shù)企業(yè)采用酸堿法精制，產(chǎn)生大量廢氣、廢水和廢渣。廢氣目前已通過克勞斯?fàn)t氧化得到基本治理；廢渣的出路主要是綜合利用；廢水的處理難度最大。其中，1噸促進劑M的產(chǎn)成品產(chǎn)生45噸左右的有機廢水，且廢水含鹽量高，治理十分困難。“如果不能解決促進劑M的廢水處理問題，就談不上橡膠助劑行業(yè)的清潔生產(chǎn)。只有開發(fā)清潔生產(chǎn)工藝，才能從根本上解決促進劑M的‘三廢’問題。”許春華說。
據(jù)了解，河南濮陽蔚林化工股份有限公司已投資3000多萬元治理促進劑M的廢水問題，目前已做到生產(chǎn)1噸M產(chǎn)生15噸廢水；山東單縣化工有限公司在環(huán)保方面已投資5000萬元，生產(chǎn)1噸促進劑M的廢水量降到了10噸左右。天津科邁化工有限公司總經(jīng)理王樹華向記者介紹說，促進劑M的廢水治理是塊硬骨頭，國外很多工廠都因環(huán)保問題而停產(chǎn)，目前科邁公司正在與有關(guān)大學(xué)等聯(lián)合攻關(guān)。“以后別說是產(chǎn)生45噸廢水，就是5噸也不行。清潔生產(chǎn)問題必須要解決，否則企業(yè)就沒有出路。”山東陽谷華泰公司副總經(jīng)理杜孟成告訴記者，他們采用溶劑法精制M，改進了生產(chǎn)工藝，做到從高壓反應(yīng)到萃取、過濾、干燥全過程封閉生產(chǎn)，走產(chǎn)品內(nèi)循環(huán)的道路，生產(chǎn)過程不產(chǎn)生廢水，產(chǎn)品品質(zhì)可滿足下游需要，目前已申請了專利。其萬噸級促進劑M清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)開發(fā)項目已完成立項，將在3年內(nèi)完成建設(shè)。
許春華指出，下一步行業(yè)將以促進劑M的清潔工藝為起點，以開發(fā)高品質(zhì)綠色助劑用于高速安全輪胎、汽車和動車橡膠配件為終點，建立技術(shù)路線圖方案。
另外，用促進劑M為原料制備CZ、NS等次磺酰胺類促進劑，必須經(jīng)過氧化過程。目前多數(shù)企業(yè)采用次氯酸鈉等氧化劑進行反應(yīng)，產(chǎn)生大量含鹽廢水，而采用氧氣氧化和H2O2氧化工藝則可避免。但后者對工藝設(shè)備要求嚴(yán)格，在安全性和產(chǎn)品收率等方面也還存在問題。近幾年，不少企業(yè)嘗試氧氣氧化DM、CZ、NS等工藝技術(shù)，大大降低了排放，但該工藝尚未在行業(yè)中獲得推廣。許春華表示，橡膠助劑行業(yè)還應(yīng)大力開發(fā)氧氣氧化或H2O2氧化工藝，同時解決安全性和產(chǎn)品收率等問題。
許春華指出，促進劑M的清潔生產(chǎn)工藝及氧氣氧化和H2O2氧化工藝技術(shù)如能獲得根本解決，我國橡膠助劑行業(yè)就能基本實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標(biāo)。
