本論文對N-雜環(huán)季胺鹽的反應及DL和meso二乙酰酒石酸甲酯異構體的合成及運用手性位移試劑可以對DL和Meso異構體進行區(qū)別的誤解進行了研究。 N-雜環(huán)季胺鹽的反應的意圖是通過生成N-ylide從而導致擴環(huán)，一般而言如果季胺鹽有β氫存在，進行Hofmann降解反應，對于具有β氫的飽和氮雜環(huán)化合物，直接通過氮原子來改造環(huán)的大小是較為困難的。 我們首先選用N-甲基四氫異喹啉季胺鹽為原料進行探索性擴環(huán)反應的研究，得到了預期的擴環(huán)產物，并對得到的其中一種擴環(huán)產物進行NaBH_4還原去氰基，通過生成對稱分子進一步證明擴環(huán)目的物的結構。 把這種擴環(huán)反應方法應用到N-甲基六氫吡啶單環(huán)化合物，quinuclidine橋環(huán)化合物也得到了一定的結果。 在此基礎上我們把這些反應應用到天然產物的季胺鹽，其中一些季胺鹽發(fā)生擴環(huán)，一些發(fā)生重排，一些發(fā)生Hofmann降解反應。 本文還對Mes0-和DL-二乙酰酒石酸甲酯光學異構體分別進行了合成，由于DL-異構體一個是具有R構型分子，一個是S構型的分子，化學環(huán)境不同，運用手性位移試劑在核磁共振譜上應出現(xiàn)峰的裂分和位移，同理，Meso-異構體也應出現(xiàn)峰的裂分和位移，但文獻報道似乎有誤解，Barton曾用手性位移試劑去區(qū)分內消旋與外消旋異構體，認為發(fā)生峰的裂分為DL-異構體，不發(fā)生分裂的是Meso-異構體，為了對文獻的誤解加以糾正，我們運用手性位移試劑研究了DL-和meso-二乙酰酒石酸甲酯的~1HNMR，發(fā)現(xiàn)兩者都發(fā)生了峰的裂分和位移，均得到了預期的結果。
