1．工藝特點
本工藝與Koenigs—Knorr方法不同。路易斯酸均相催化下五乙酰葡萄糖與正辛醇作用，將溴化和成苷兩步反應(yīng)合并為一步。反應(yīng)在低溫下進(jìn)行，有很好的立體專一性。克服了Koenigs—Knorr工藝中溴化物不穩(wěn)定、成鹽反應(yīng)需用價格昂貴的AgO的缺陷。
2．原料名稱及規(guī)格
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五乙酰葡萄糖 |
工業(yè)級 |
石油醚 |
工業(yè)級 |
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正辛醇 |
工業(yè)級 |
乙酸乙酯 |
工業(yè)級 |
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BF3 |
工業(yè)級 |
乙醚 |
工業(yè)級 |
3．工藝操作
將1L二氯甲烷、800份五乙酰葡萄糖、500L正辛醇、2．5kgBF3的乙醚溶液依次加入反應(yīng)釜，在常溫下攪拌混合均勻，降溫至0℃攪拌4h，將反應(yīng)液倒入1L冰水中，濾除沉淀，濾液用二氯甲烷稀釋后分別用水和碳酸氫鈉飽和液洗滌，再用水洗至中性。有機相減壓蒸干，殘余物用甲醇溶解后，用甲醇鈉調(diào)pH>10，室溫攪拌1．5h，薄層色譜(TLC)跟蹤檢測。反應(yīng)完畢后將反應(yīng)液用lmol／L硫酸中和，減壓蒸干，殘余物用石油醚稀釋后倒入含1．5L硅膠的布氏漏斗中，過濾除去正辛醇，殘留物用乙酸乙酯溶解，乙酸乙酯液用飽和氯化鈉溶液洗滌，水相再用乙酸乙酯反復(fù)萃取，最后將有機相減壓蒸干得白色固體，產(chǎn)率為26％。工藝中溶劑循環(huán)使用，廢液凈化處理后排放。反應(yīng)式如下：
