三氮烯試劑是一類測定Cd2+ ､Hg2+等金屬離子的高靈敏試劑,一般用于樣品中Cd2+ ､Hg2+ 等金屬離子的測定.近年來也有人利用三氮烯試劑與季銨鹽型陽離子表面活性劑形成離子締合物而用于季銨鹽型陽離子表面活性劑的測定.如用NPPAPT(1 –(4–硝基苯基)–3– [4–(苯基偶氮)苯基]三氮烯)､HDNPAPT(1–(2– 羥基–3,5–二硝基苯基)–3 –[4–(苯基偶氮)苯基]–三氮烯)､HDAA(鄰羥基苯基重氮氨基偶氮苯)測定樣品中的CTMAB(溴化十六烷基三甲銨)､CPB(溴化十六烷基吡啶),但靈敏度有待提高,如NPPAPT與CTMAB顯色反應(yīng)的表觀摩爾吸光系數(shù)僅為4.60×103 L·mol-1 ·cm -1 筆者研究了新顯色劑1–(2,6–二溴–4–硝基苯)–3–(4–硝基苯)–三氮烯(DBNPNPT)與陽離子表面活性劑的顯色反應(yīng),結(jié)果表明,DBNPNPT與CTMAB､CPB反應(yīng)的表觀摩爾吸光系數(shù)分別為3.67×104 L·mol-1 ·cm-1 和4.11×104 L·mol-1 ·cm -1 ,使該類顯色反應(yīng)的靈敏度有了較大的提高,是目前報(bào)道的用光度法測定季銨鹽型陽離子表面活性劑最靈敏的體系之一.方法用于合成樣品中微量陽離子表面活性劑CTMAB､CPB的測定,結(jié)果滿意｡
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器與試劑
722S型分光光度計(jì)(上海分析儀器總廠);pHS—2B型精密pH計(jì)(上海雷磁儀器廠)｡
DBNPNPT溶液為ρ(DBNPNPT)=0.2g/L的乙醇溶液;CTMAB和CPB分別配成5.0×10-4mol/L的水溶液;1.0mol/L的NaOH水溶液｡其他試劑均為分析純,水為二次蒸餾水｡
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
準(zhǔn)確移取一定量的CTMAB(或CPB)溶液于25mL容量瓶中,依次加入1.0mol/L NaOH溶液4.0mL和0.2g/L的DBNPNPT溶液2.0mL,用水定容,搖勻,室溫發(fā)色15min后分別于470nm和595nm(或600 nm)波長處,用1cm比色皿,對試劑空白測定吸光度｡
2 結(jié)果與討論
2.1 吸收曲線
由圖1可見,試劑的最大吸收波長為480nm,DBNPNPT與陽離子表面活性劑CTMAB､CPB形成的離子締合物的最大吸收波長分別為595nm､600nm,而在470nm處均有一個(gè)最大負(fù)吸收｡
2.2 酸度的影響
試驗(yàn)了多種顯色酸度介質(zhì),結(jié)果表明,在NaOH的堿性條件下顯色最佳,使用1.0mol/LNaOH溶液3.5~5.5mL時(shí)吸光度達(dá)到最大且穩(wěn)定｡實(shí)驗(yàn)選用4.0mL1.0mol/LNaOH溶液｡
2.3 顯色劑用量的影響
顯色劑用量在1.5~2.5mL時(shí),吸光度達(dá)到最大且穩(wěn)定｡實(shí)驗(yàn)選用2.0mL｡
2.4 試劑加入順序及絡(luò)合物的穩(wěn)定性
測定了試劑加入的不同順序?qū)j(luò)合物吸光度的影響,結(jié)果表明,按CTMAB(或CPB)→NaOH→DBNPNPT的加入順序?yàn)樽罴?#65377;DBNPNPT CTMAB體系顯色15min后吸光度達(dá)到最大值,DBNPNPT CPB體系12min后吸光度可達(dá)到最大值,絡(luò)合物可穩(wěn)定3h｡
2.5 溫度對反應(yīng)體系的影響
試驗(yàn)了不同溫度對顯色體系的影響,結(jié)果表明,反應(yīng)體系在溫度高于50℃時(shí)所形成的絡(luò)合物不穩(wěn)定,將它放在水浴中加熱,絡(luò)合物的顏色逐漸由紫紅色變?yōu)樽丶t色,但溫度降至室溫一段時(shí)間后絡(luò)合物的顏色又重新呈現(xiàn)紫紅色｡
2.6 絡(luò)合物的組成
用平衡移動法和直線法測定DBNPNPT分別與CTMAB､CPB形成締合物的組成比均為1∶2｡
2.7 工作曲線
按實(shí)驗(yàn)方法繪制了工作曲線.對DBNPNPT CTMAB體系,分別在470nm和595nm處進(jìn)行單波長測定,表觀摩爾吸光系數(shù)分別為1.41×104L·mol-1 ·cm-1 和2.26×104 L·mol-1·cm -1 ;以470nm為參比波長595nm為測量波長進(jìn)行雙峰雙波長測定,其線性回歸方程為A=0.0976ρ(CTMAB)+0.02(ρ(CTMAB)單位為mg·L -1 ),相關(guān)系數(shù)r=0.9996,表觀摩爾吸光系數(shù)為3.67×104 L·mol -1 ·cm -1 ,在ρ(CTMAB)=0~13.85mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律.對DBNPNPT CPB體系,分別在470nm和600nm處進(jìn)行單波長測定,表觀摩爾吸光系數(shù)分別為1.70×104 L·mol -1 ·cm -1 和2.41×104 L·mol-1 ·cm -1 ;以470nm為參比波長､600nm為測量波長進(jìn)行雙峰雙波長測量,其線性回歸方程為A=0.1036ρ(CPB)+0.024(ρ(CPB)單位為mg·L -1 ),相關(guān)系數(shù)r=0.9994,表觀摩爾吸光系數(shù)為4.11×10 4 L·mol -1 ·cm -1 ,在ρ(CPB)=0~16.09mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律｡
2.8 共存離子的影響
對于25mL溶液中測定0.182mgCTMAB,可允許50mg的硫脲､20mg的EDTA､F- ､Cl- ､Na+ ､K +存在(未測上限);其他使吸光度改變小于±5%的共存離子量(m/μg)為:Ba2+ ､Ca 2+ ､Mg 2+ (250),Fe3+ ､WO 4 2- ､VO 3-4 ､MoO- 4 (100),Pb 2+ (80),Ni 2+ (50),Cu 2+ (15),Cd 2+(20mgEDTA存在下)(8),Hg 2+ (80)､Ag + (50)､Zn 2+ (50)､Co 2+ (30)(在10mgNaF和10mg硫脲存在下);Sb(Ⅲ)､Sn(Ⅳ)､Bi 3+ 等易水解離子在該實(shí)驗(yàn)條件下允許存在,均不干擾;陰離子表面活性劑干擾嚴(yán)重,非離子表面活性劑干擾較小｡
3 樣品分析
DBNPNPT試劑應(yīng)用于測定合成樣(按共存離子干擾情況加入部分允許量干擾離子)中CTMAB和CPB的含量,測定結(jié)果見表1｡
