亞甲基藍(lán)兩相返滴定法測(cè)定亞硫酸化油的磺化值

1.1　試劑

十二烷基硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.005044molL^-1),按本實(shí)驗(yàn)1.2.1方法配制和標(biāo)定;

溴化十六烷三甲基銨溶液(0.005molL^-1);

亞甲基藍(lán)指示劑(含0.003%亞甲基藍(lán),0.66%濃硫酸,5%無(wú)水硫酸鈉);

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.8134molL^-1),按GB601-77規(guī)定方法配制和標(biāo)定;硫

酸溶液(0.25molL^-1);95%乙醇、三氯甲烷所用試劑均為分析純。

1.2　實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1　十二烷基硫酸鈉溶液的配制和標(biāo)定

稱取1.4～1.8ｇ(ｍ₁)十二烷基硫酸鈉,稱準(zhǔn)至0.0002ｇ,加200ml水溶解,移入1000ml容量瓶中,稀釋至刻度。按式(1)計(jì)算摩爾濃度:

    式中:ｍ₁—十二烷基硫酸鈉的稱取質(zhì)量,ｇ

ｘ—十二烷基硫酸鈉的含量,%

十二烷基硫酸鈉的百分含量按下法測(cè)定:稱取9～10ｇ(ｍ₂)十二烷基硫酸鈉(準(zhǔn)確至0.0002ｇ),置于250ml圓底燒瓶中。加入25.00ml0.25molL^-1硫酸溶液及幾粒沸石,接上冷凝管,水浴加熱回流2ｈ,冷卻后依次用30ml乙醇和50ml水先后洗滌冷凝管及接口。加入3滴1%酚酞指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)。同時(shí)作空白試驗(yàn)。

Ｘ按式(2)計(jì)算:　

    式中:Ｖ₁—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;

Ｖ₂—空白試驗(yàn)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;

CNaOH—氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,molL^-1);

ｍ₂—試樣稱取的質(zhì)量,ｇ。

1.2.2　亞硫酸化油磺化值的測(cè)定

用差減法稱取亞硫酸化油試樣2～3ｇ(ｍ³),稱準(zhǔn)至0.0002ｇ,置于250ml容量瓶中,用水稀釋到標(biāo)線,混勻,作為待測(cè)液。準(zhǔn)確吸取10ml待測(cè)液,注入100ml具塞量筒中,加入15ml溴化十六烷三甲基銨溶液,搖勻后再加入15ml氯仿和25ml亞甲基藍(lán)指示劑,充分搖動(dòng),靜置分層。此時(shí)上層水相應(yīng)呈藍(lán)色,下層氯仿相為無(wú)色或淺藍(lán)色。不斷滴加十二烷基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,隨著滴定劑的加入,藍(lán)色由水相向氯仿相轉(zhuǎn)移,每加一次滴定劑,均需用力振搖和靜置分層,直到兩相溶液的顏色相同為終點(diǎn)。同時(shí)作不加待測(cè)液的空白試驗(yàn)。

亞硫酸化油磺化值(以SO₃結(jié)合百分含量表示)按式(3)計(jì)算:

SO₃(%)=Ｃ(Ｖ₀-Ｖ₃)×200ｍ³(3)

式中:Ｖ0—空白試驗(yàn)消耗十二烷基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;

Ｖ₃—滴定待測(cè)液消耗十二烷基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;

ｍ₃—亞硫酸化油試樣稱取的質(zhì)量,ｇ。

2結(jié)果與討論

2.1　亞硫酸化油磺化值的測(cè)定結(jié)果

在不同工藝條件下所制備的幾種亞硫酸化油產(chǎn)品,其SO₃結(jié)合量的雙實(shí)驗(yàn)測(cè)定值和標(biāo)準(zhǔn)偏差如表1,表2所示。

    不難看出,本法用于測(cè)定的亞硫酸化魚(yú)油SO₃結(jié)合量在2～4時(shí),室內(nèi)平行雙試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于0.04。

2.2　返相滴定法與直接滴定法的比較

表3示出對(duì)同一樣品分別采用本法和亞甲基藍(lán)指示劑法測(cè)的結(jié)果比較,實(shí)驗(yàn)表明,本法測(cè)定結(jié)果的精密度優(yōu)于亞甲基藍(lán)指示劑法,且后者測(cè)定結(jié)果偏小。

2.3　影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度因素的討論

影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的因素較多,但主要來(lái)源于以下兩個(gè)方面。

2.3.1　實(shí)驗(yàn)終點(diǎn)能否準(zhǔn)確判斷是影響測(cè)定結(jié)果關(guān)鍵因素。正確的方法是:采用上下兩相顏色相同作為滴定終點(diǎn)判據(jù)時(shí),必須以白色為背景,在反射光下比較和觀察,且應(yīng)以空白試驗(yàn)溶液作為參比溶液,使待測(cè)試樣溶液與空白參比溶液二者的終點(diǎn)相一致。

2.3.2　滴定溶液溫度的影響

由于陽(yáng)離子表面活性劑溴化十六烷基三甲基銨常溫下溶解度較小,溫度較低時(shí),其溶液中會(huì)有不溶的固相析出,使其濃度發(fā)生變化或濃度不均勻,從而產(chǎn)生測(cè)定誤差。解決辦法為水浴稍加熱,使其溶液均一透明,且在同一液溫條件下,同時(shí)移取二份等體積陽(yáng)離子表面活性劑溶液,分別用作測(cè)試和空白試驗(yàn)。這種方法既克服了陽(yáng)離子表面活性劑溶液低溫時(shí)濃度不均勻所造成的測(cè)定誤差,同時(shí)也消除了水浴加熱時(shí)溫度升高,引起陽(yáng)離子表面活性溶劑溶液體積增大,及滴定度減小所帶來(lái)的測(cè)定誤差。

3結(jié)論

和直接滴定法相比,返滴定法不需對(duì)陽(yáng)離子表面活性劑溶液進(jìn)行標(biāo)化操作,空白試驗(yàn)的引入消除了終點(diǎn)偏離實(shí)際等當(dāng)點(diǎn)所帶來(lái)的測(cè)定誤差。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:本法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確,適合于各種亞硫酸化油加脂劑磺化值的測(cè)定。

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