用紫外分光光度法測(cè)定了離子型表面活性劑膠束溶液對(duì)聚苯乙烯四氯化碳溶液的增溶性能;用膠束催化法實(shí)現(xiàn)了聚苯乙烯的氯甲基化,用紅外光譜法和佛爾哈德法表征了氯甲基化聚苯乙烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)與組成;通過比較陰、陽離子表面活性劑及結(jié)構(gòu)不同的陽離子表面活性劑的催化效果,探索了膠束催化的作用機(jī)理,考察了表面活性劑結(jié)構(gòu)對(duì)催化作用的影響規(guī)律。結(jié)果表明,表面活性劑膠束溶液可增溶聚苯乙烯的四氯化碳溶液,隨著四氯化碳在膠束中的增溶,聚苯乙烯可轉(zhuǎn)移至表面活性劑的膠束中;膠束催化是實(shí)現(xiàn)聚苯乙烯的氯甲基化的有效途徑,僅用3.35g/L的十六甲基三甲基溴化銨(CTAB),于65℃,5h內(nèi)即可使聚苯乙烯大分子鏈中的苯環(huán)氯甲基化程度達(dá)到37%;聚苯乙烯與甲醛、氯化氫的反應(yīng)過程由親電取代和親核取代串聯(lián)而成,陽離子表面活性劑比陰離子表面活性劑的催化作用更加有效,說明親核取代是慢步驟;陽離子表面活性劑疏水鏈越長(zhǎng),對(duì)聚苯乙烯的增溶效果越好,催化作用越強(qiáng)。