非離子表面活性劑分析-氣相色譜法

三甲基硅醚衍生物的氣相色譜能很好地分離到l7個(gè)E0，但是長(zhǎng)E0鏈不能分離。見本文注給出的相似條件是合適的。

注:

(一)概述

可水解陰離子表面活性劑包括脂肪醇硫酸鹽和脂肪醇醚硫酸鹽。將試樣進(jìn)行酸性水解，釋放出脂肪醇或乙氧基化脂肪醇，萃取后用氣相色譜法分析。

(二)操作步驟

用硫酸溶液[c(1/2H₂S0₄)=4mol/L]回流0．5g干燥的醇萃取物或丙酮萃取物大約1h。冷卻，用石油醚萃取脂肪物質(zhì)(見本章第六節(jié)二、B)。

對(duì)少量石油醚萃取物進(jìn)行硫氰酸鈷鹽定性試驗(yàn)(見本章第二節(jié)八)。

如果不產(chǎn)生藍(lán)色，按下述(三)進(jìn)行。如果產(chǎn)生藍(lán)色，按下述(四)進(jìn)行。

(三)脂肪醇

取少量干燥的石油醚萃取物，并溶解在盡量少的乙醇中。進(jìn)行氣相色譜分析，進(jìn)樣量0．1μl。

1．流出順序

大約2min后流出乙醇(溶劑)，然后是正癸醇、正十二醇、正十四醇、正十六醇、正十八醇，大約80min出完。

2．含量計(jì)算

組分含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可用峰面積歸一化法計(jì)算。組分中若存在支鏈醇，則也可被分離。

3．氣相色譜條件

色譜儀有氫火焰離子化鑒定器。

色譜柱lO0g／kg Carbowax20M/Di-atomite C(250～180μm ,酸洗和堿洗，DCMS)，φ3mm×2m玻璃柱。

載氣氮?dú)猓魉?SPAN lang=EN-US>50ml／min。

其他氣氫氣。空氣。

柱溫  65℃保持10min，然后以2℃／min的速度升溫至200℃，保持恒溫。

汽化溫度l50℃。

(四)乙氧基化脂肪醇

    乙氧基化脂肪醇的揮發(fā)性較差，因此需要轉(zhuǎn)化成較揮發(fā)的三甲基硅烷基衍生物。

1．TRI SIL BSA試劑

在吡啶中加入n，0-雙-三甲基硅烷基乙酰胺(美國(guó)Pierce化學(xué)公司供應(yīng))。

2．操作步驟

利用小樣品管，最好用能旋緊的蓋子。溶解少量的干燥的石油醚萃取物在盡量少的石油醚(30～60℃)中，轉(zhuǎn)移足夠的此溶液到小樣品管中。保證能轉(zhuǎn)移l00mg樣品。蒸去石油醚。用注射器加入5ml TRISILBSA試劑，或相當(dāng)?shù)募坠柰樵噭Ａ⒓磳⒃嚬苌w蓋上，并蠟封。在60℃加熱1h，然后進(jìn)行氣相色譜分析，進(jìn)樣量為lμl。

氣相色譜條件

色譜儀：有氫火焰離子化鑒定器。

色譜柱  φ4mm×lm不銹鋼管。填裝30g／kg OV-17／Diatomite C(180～150μm，酸洗和堿洗，DMCS)。

載氣氮?dú)猓魉?SPAN lang=EN-US>50ml／min。

其他氣氫氣，流速50ml／min；空氣，流速500ml／min。

柱溫  l00℃，以40℃／min速度升溫到300℃，恒溫。

氣化溫度200℃。檢測(cè)溫度325℃。乙氧基化脂肪醇三甲基硅醚化衍生物的

保留時(shí)間和校正因子數(shù)據(jù)列于表8．2中。應(yīng)答因子用式(1)計(jì)算

式中  有效碳數(shù)=x+0．4y+3．5

x——烷鏈的碳原子數(shù)；

y——分子中乙氧基(EO)基團(tuán)數(shù)；

3．5——三甲基硅烷基團(tuán)的貢獻(xiàn)。

例如C_l2醇醚(2EO)

三甲基硅烷醚的摩爾質(zhì)量=346，x=12，y=2，有效碳數(shù)=16.3，應(yīng)答因子=346／16.3=21．23。

用應(yīng)答因子給出校正峰面積計(jì)算成分含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若求平均每摩爾脂肪醇加成的環(huán)氧乙烷的摩爾數(shù)，可用存在的E0基團(tuán)數(shù)乘組分含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，所有組分都這樣做，然后將各結(jié)果相加，除以100。

表1乙氧基化脂肪醇三甲基硅醚衍生物的流出順序和應(yīng)答因子

    平均摩爾質(zhì)量也可以這樣計(jì)算，即將每個(gè)成分含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)乘以它的摩爾質(zhì)量，將各個(gè)別值相加，除以l00。