2,4—二氯苯基熒光酮分光光度法測定微量鐵

　　鐵廣泛地存在于自然界中,是環(huán)境與生物體系中重要的元素之一。測定鐵的分光光度法較多,其中三羥基熒光酮類試劑光度法測定鐵是近年來發(fā)展起來的一類新的測鐵方法,靈敏度較高。但新顯色劑2,4—二氯苯基熒光酮(DClPF)用于微量鐵的測定尚未見報道。本文研究了在表面活性劑存在下該試劑與鐵的最佳顯色條件,提出了一個高靈敏度測定鐵的新體系,用所擬方法在掩蔽劑NH₄F存在下測定茶葉標樣及蒙藥中的微量鐵,相對標準偏差為1.9%～3.8%,回收率為94%～104%,測定結果與推薦值符合較好。

1實驗部分

1.1　試劑與儀器

Fe(Ⅲ)標準溶液:GBW(Ｅ)080123鐵單元素標準溶液100μg/ml(由國家標準物質中心提供),用時稀釋至5μg/ml;2,4—二氯苯基熒光酮(DClPF):0.05%乙醇溶液,每100ml含0.5ml1:1硫酸;CTMAB溶液:5×10^-3mol/Ｌ;Na₂Ｂ₄O₇—NaOH緩沖溶液:pH=9.8,由0.1mol/LNa₂B₄O₇和0 .2mol/LNaOH在酸度計上配制,其余試劑均為分析純級,水為去離子水。

7200型分光光度計;PHS-2型酸度計。

1.2　測試方法

于10ml比色管中加入一定量的Fe(Ⅲ)標準溶液(<2.5μg),依次加入DClPF0.4ml,CTMAB1 .5ml,緩沖溶液2.0ml,用去離子水定容,搖勻,放置10min后,以試劑空白為參比,用1cm比色皿在610nm處測定吸光度。

2結果與討論

2.1　吸收光譜

　　按測試方法顯色,用7200型分光光度計測其配合物的吸收光譜,見圖1。結果表明:無表面活性劑時,二元配合物的靈敏度較低,加入表面活性劑CTMAB后,三元配合物的吸收峰紅移至610nm,且靈敏度有顯著提高(ε=1.10×10⁵)。三元配合物與其試劑的對比度△λ=70nm。

2.2　顯色酸度及緩沖溶液、顯色劑的用量

試驗表明,用硼砂緩沖體系,在pH為9.4～10.2范圍內配合物的吸光度最大且較穩(wěn)定,本試驗選用pH=9.8的緩沖溶液,其用量在1.0～3.0ml時吸光度穩(wěn)定,故選用2.0ml。DClPF用量在0.2～0.6ml內,吸光度最大且穩(wěn)定,試驗選用0.4ml。

2.3　表面活性劑的選擇及用量

試驗了CTMAB、CPB、OP、Tween-80等表面活性劑及混合表面活性劑CTMAB+OP、CTMAB+Tween-80對顯色體系的影響,結果表明,CTMAB與混合表面活性劑CTMAB+OP、CTMAB+Tween-80對體系均有很好的增敏效果,且增敏程度相當,故試驗選用CTMAB,其合適用量為1.5ml。

2.4　配合物的穩(wěn)定性及組成

室溫條件下,Fe(Ⅲ)與DClPF在10min內顯色完全,配合物至少穩(wěn)定2ｈ。在過量CTMAB存在下,用摩爾比法和連續(xù)濃度變更法測得Fe(Ⅲ)與DClPF的組成比為1∶3。

2.5　標準曲線

在選定條件下,Fe(Ⅲ)在0～250μg/Ｌ范圍內符合比爾定律。標準曲線的回歸方程為Ａ=1.966Ｃ+0.0211(Ｃ:mg/Ｌ),相關系數(shù)ｒ=0.9970由曲線斜率計算,其表觀摩爾吸光系數(shù)ε=1 .10×10⁵Ｌ/mol·cm。

2.6　共存離子的影響

對于Fe(Ⅲ)2μg/10ml,測定誤差≤5%時,常見共存離子允許量為(以μg計):Ｋ⁺、Na⁺(6000),Ag⁺、Ba²⁺(20),Ca²⁺(200),Mo(Ⅵ)、Ti(Ⅳ)、Ｖ(Ⅴ)、Ｗ(Ⅵ)、Cr³⁺(1),Zn²⁺、Cd²⁺、Co²⁺、Ni²⁺(0.5),Cu²⁺(10)。在35mgNH₄Ｆ存在下為:Mn²⁺(20),Mg²⁺(40),Al³⁺(25),各類掩蔽劑在±5%誤差內的最高允許量為:硫脲(125mg),NH₄Ｆ(35mg,檸檬酸鈉(2.5mg),酒石酸鉀鈉(2mg),Ｋ₂C₂O₄(16mg),EDTA嚴重干擾。

2.7　樣品分析

準確稱取0.2500g茶葉標樣及蒙藥(已干燥研細)于瓷坩堝中,用0.2mol/LHCl潤濕,電爐炭化后轉入550℃馬福爐上灼燒5ｈ,取出后用0.5mlHCl(1∶1)溶解殘渣,定容250ml容量瓶中,搖勻。準確移取適量上述待測溶液于10ml容量瓶中,加入掩蔽劑5%的NH₄Ｆ0.7ml,按試驗方法測定,由回歸曲線得到分析結果,見表1。

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