1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚水相光度法測定茶葉中的微量銅

目前微量銅的常用測定方法有DDTC萃取光度法[1~6]､BCO光度法等[1~4],前者需用有機溶劑萃取,操作繁瑣,引入二次污染;后者對pH要求嚴格,且色澤不夠穩(wěn)定｡在陽離子表面活性劑或非離子表面活性劑存在下,1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)光度法測定微量銅已有報道[7~9],但未見陰離子表面活性劑存在下PAN光度法測定銅的報道,本文中研究了陰-非表面活性劑存在下,PAN(1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚)光度法測定茶葉中的微量銅,操作簡便,結(jié)果令人滿意｡

1 實驗

1.1 主要試劑和儀器

如無特別說明,水為去離子水再經(jīng)亞沸蒸餾所得的純凈水,試劑為分析純｡

1.1.1          試劑

1.1.2          銅

標準溶液 秤取1.000g金屬銅,溶于20mL的1∶1硝酸中,定容至1000mL,此溶液含銅1mg/mL,使用前稀釋成5μg/mL的銅標準工作液;5%NaF(使用前過濾);c(H₂SO₄)=0.5mol·L-1;25%吐溫-80;2.5%SDBS(十二烷基苯磺酸鈉);0.1%PAN乙醇溶液｡

1.1.2 儀器

721分光光度計(上海第三分析儀器廠);TG328B電光分析天平 上海天平儀器廠;SYZ-135型石英亞沸高純蒸餾水器江西金壇城西教育玻塑廠;1,5,10mL移液管;25mL比色管｡

1.2 實驗方法

準確移取適量銅標準工作液于25mL比色管中,加入2mL的5%NaF,c(H₂SO₄)=0.5mol·L^-1調(diào)節(jié)溶液pH值致1~2之間,1.0mL的25%吐溫-80,1.0mL的2.5%SDBS,2.0mL的0.1%PAN,加水至刻度｡在λ=556nm,b=2cm,試劑空白做參比條件下測定吸光度值｡

2               結(jié)果與討論

2.1         吸收光譜曲線

注：1.PAN－SDBS－吐溫－80對水；2.PAN－Cu－SDBS－吐溫－80對水；3.PAN－Cu對曲線1

在測定條件下測得吸收光譜曲線如圖1｡

λmax=556nm,在此波長下PAN的A<0.01｡

2.2         酸度的影響

試驗表明,pH值在1~2范圍內(nèi),pAN-Cu配合物穩(wěn)定,當pH>2時,吸光度將逐漸增大｡

2.3         表面活性劑的選擇

實驗表明PAN-Cu配合物在沒有表面活性劑或只有非離子表面活性劑吐溫-80､PVA-124和阿拉伯樹膠時,易形成沉淀;單獨使用SDBS時,由于形成SDBS-PAN-Cu離子締合物,而使PAN-Cu增溶,吐溫-80進一步使締合物增溶增穩(wěn)[10],以SDBS與多種非離子表面活性劑混合,結(jié)果陰-非混合表面活性劑增溶增穩(wěn)的效果為SDBS-吐溫-80>SDBS-PVA-124>SDBS-阿拉伯樹膠｡

2.4         顯色劑用量的影響

在本實驗條件下,PAN用量在0.06~0.16mg/mL之間,吸光度穩(wěn)定,本文中,選用2.0mL｡

2.5         顯色時間及穩(wěn)定性

在本實驗條件下,反應(yīng)瞬時完成,PAN-Cu在24h內(nèi)吸光度不變｡

2.6         線性關(guān)系及靈敏度

取一系列銅標準工作液,按實驗方法操作,對所測得A值進行線性回歸,得回歸方程y=-0.2005+43.0645x,其中:y為銅含量(μg/mL),x為吸光度值,相關(guān)系數(shù)r=0.9995,工作曲線測量范圍0~1.6μg/mL,由直線斜率測得配合物κ₅₅₆=1.95×10³m²/moL｡

2.7 配合物組成的測定

本文用摩爾比法測得n(Cu²⁺)∶n(PAN)=1∶1,故配合物組成為PAN-Cu｡

2.8   共存離子的影響及其消除

茶葉中存在的大部分離子不干擾測定,Fe,Al,Mn,Ca,Mg等離子的干擾,可加NaF掩蔽或沉淀后過濾除去,Zn,Mn,Ni,Co等離子的干擾,可通過控制溶液的pH值消除,若Co,Ni的含量較高時,可加10%檸檬酸0.1mL加以消除｡

在本實驗條件下,當測定Cu²⁺25μg,相對誤差≤5%時,下列共存離子Fe²⁺,Zn²⁺,Mn²⁺,Al³⁺,Ca²⁺,Mg²⁺的量分別為0.6,0.2,1.0,0.5,3.0,2.0mg時不干擾測定｡大量存在的SO₄^2-,PO₄^3-,NO₃^-,H₂O₂,Na⁺,K⁺,Cl^-,F^-不干擾測定｡

3         樣品分析

準確稱取具有代表性的粉碎的茶葉樣品0.5~1.0g于瓷坩堝中,在電爐上小心炭化,無煙后于500~600℃的高溫下燒1h至茶葉成白燼,冷卻后加c(H₂SO₄)=0.5mol·L^-1的溶液3.0mL和2滴30%H₂O₂,煮沸1min,冷卻后加2mL的5%NaF,濾入25mL比色管中,用10mL水分數(shù)次洗坩堝一并濾入比色管中,其余操作同實驗方法｡在已知含銅量的茶葉樣品中,加入一定量銅,測定回收率,測定結(jié)果如表1｡

參考文獻

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