3,5-二溴-4-氨基苯基熒光酮熒光熄滅法測定純鉛中微量銦的研究

    近十多年來對于銦的分析研究多采用分光光度法､原子吸收光譜法和電化學(xué)分析法｡熒光酮類顯色劑應(yīng)用于分子熒光光度法已有文獻(xiàn)報道[1~3],但3,5-二溴-4-氨基苯基熒光酮(DBAPF),在熒光光度法中用于微量銦測定的研究,未見報道｡本文詳細(xì)研究了各種表面活性劑對DBAPF-In³⁺形成絡(luò)合物熒光熄滅程度的影響;酸度介質(zhì)的影響,各共存離子的干擾及消除｡發(fā)現(xiàn)在CTMAB存在下在HAc-NaAc緩沖溶液介質(zhì)中In³⁺-DBAPF絡(luò)合物熒光熄滅程度與銦含量在λex=523nm,λem=552nm時,0~300μg/L范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系,檢測限為1.7×10^-5g/L,試驗了十多種離子干擾情況,選擇性較好｡應(yīng)用于分析純鉛中微量銦的測定,結(jié)果滿意｡

1實驗部分

1.1    儀器與試劑 F-4000型熒光分光光度計

(日本､日立);pHs-3C型酸度計(上海雷磁儀器廠);銦標(biāo)準(zhǔn)溶液:取光譜純銦0.1209g溶于10mL鹽酸,定容于100mL容量瓶中得儲備液1.0g/L,用水逐級稀至所需的1.0mg/L工作溶液｡DBAPF溶液:準(zhǔn)確稱取適量DBAPF,加(1+1)H₂SO₄0.5mL潤濕后,用無水乙醇定容于100mL棕色容量瓶中得1.0×10^-3mol/L的儲備液,再稀釋為2.0×10^-4mol/L的工作液;HAc-NaAc緩沖溶液配制后用酸度計調(diào)至pH6.2;CTMAB溶液1.0×10^-2mol/L,所用試劑均為分析純,水為二次石英器蒸餾水｡

1.2    實驗方法

在10mL比色管中,依次加入1.0μgIn3+標(biāo)液,0.40mLNaOH溶液(0.01mol/L),0.50mLHAc-NaAc緩沖溶液,1.6mLCTMAB和0.12mLDBAPF溶液,搖勻以水稀至刻度;放置15min,選激發(fā)波長λex=523nm,在發(fā)射波長λem=552nm處,以1cm石英比色皿,在F-4000型熒光光度計上測量熒光強(qiáng)度值F,以lgF₀/F對銦濃度作圖,F₀為試劑空白熒光強(qiáng)度,F為In絡(luò)合物熒光強(qiáng)度｡

2          結(jié)果與討論

2.1 熒光光譜圖 按實驗方法,在F-4000型熒光光度計上繪制該體系試劑空白和絡(luò)合物的熒光光譜圖(圖1)｡由圖1可知,a.激光光譜λex=523nm,b.發(fā)射光譜波長λem=552nm,在加入In³⁺后熒光強(qiáng)度卻顯著減小,說明該體系是一個熒光熄滅體系｡

a.       激發(fā)光譜;  b.發(fā)射光譜;

1——DBAPF-CTMAB試劑空白;2——In³⁺-DBAPF-CTMAB

2.2 酸度的選擇 按實驗方法僅改變不同pH值的HAc-NaAc緩沖溶液,測定相應(yīng)的試劑空白和絡(luò)合物的相對熒光強(qiáng)度,結(jié)果表明,在pH5.0~6.5范圍內(nèi)體系的相對熒光強(qiáng)度值ΔF基本保持不變,本文選用pH6.2的緩沖溶液0.50mL｡

2.3 表面活性劑的選擇及用量 試驗了陽離子表面活性劑CTMAB､陰離子表面活性劑SDS和非離子型表面活性劑TritonX-100的作用情況,發(fā)現(xiàn)在對體系的增溶､增敏和增加穩(wěn)定性上,以陽離子表面活性劑溴化十六烷基三甲基銨(CTMAB)的效果最佳｡當(dāng)CTMAB濃度為1.0×10^-2mol/L,用量在1.5~2.0mL時體系ΔF最大且穩(wěn)定,本文選用1.6mL｡

2.4 DBAPF的用量和工作曲線 結(jié)果表明,當(dāng)DBAPF(2.0×10^-4mol/L)的用量為0.12mL時,cIn³⁺檢測范圍較寬,用量增大,工作曲線的下限提高;當(dāng)其用量減少時,檢測范圍變窄,重現(xiàn)性差,本文選用DBAPF0.12mL｡工作曲線的線性回歸方程為lgF0/F=0.2221c+0.1841(c=μg/10mL),相關(guān)系數(shù)r=0.990,工作曲線的線性范圍為0~300μg/L｡檢測限為1.7×10^-5g/L｡

2.5 試劑加入順序的影響及穩(wěn)定性 按實驗方法,改變試劑的加入順序,結(jié)果表明,對體系的ΔF值影響不大｡放置15min后測量熒光熄滅程度達(dá)最大,可穩(wěn)定2h以上｡

2.6 干擾實驗 在實驗條件下,取1.0μgIn³⁺,相對誤差在±5%以內(nèi)時,各離子的允許量(μg)為:Ca²⁺,Mg²⁺(1000),Ni²⁺(6),Cu²⁺(5),Pb²⁺(4),Mo(VI)(1),Al³⁺､Bi³⁺(0.5),W(VI)(0.25),Au³⁺(0.1),酒石酸根(1000),SO^2-₄,Ac^-,鹵素離子以及常見的堿金屬和堿土金屬離子不干擾測定｡

2.7 樣品處理和測定 準(zhǔn)確稱取2.7080g純金屬鉛樣品于燒杯中,加入(1+1)HNO₃15mL,加熱溶解后,加入硝酸銨和濃氨水進(jìn)行沉淀,經(jīng)過濾洗滌干凈后,把沉淀轉(zhuǎn)移于燒杯中,加入少量(1+1)HNO₃溶解沉淀,再加入(1+1)H₂SO₄10mL沉淀PbSO₄小心加熱冒煙后,加入50mL水煮沸10min｡冷卻后過濾于100mL容量瓶中,稀釋至刻度[4,5]｡取12.5mL上述試液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH6.0后稀至100mL容量瓶中,取此試液1.0mL,加入0.3mLF^-(100g/L)掩蔽劑,然后按實驗方法進(jìn)行熒光強(qiáng)度的測量,由于F^-對熒光強(qiáng)度有大的影響,故需在系列銦標(biāo)準(zhǔn)液中加入等量F-來繪制工作曲線｡樣品分析結(jié)果列于表1｡

2.8 加入回收試驗 在10mL比色管中,加入樣品0.50mL,In3+0.30μg,按實驗方法操作,回

收率見表2｡

致謝 張華山教授為本專題提供新合成的DBAPF試劑,謝謝｡

3          參考文獻(xiàn)

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