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洗滌用助劑和輔助劑

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2011-07-19  瀏覽次數(shù):917
核心提示:洗滌用助劑和輔助劑

1  螯合劑與離子交換劑

在洗滌劑歷史上,磷酸鹽、硅酸鹽與碳酸鹽一直是重要的助劑。特別是磷酸鹽,由于其良好的螯合硬水能力、乳化性、分散性及pH緩沖作用,被認為是作用接近表面活性劑的助劑。但隨著某些地區(qū)水體富磷、導(dǎo)致赤化的現(xiàn)象出現(xiàn),無磷洗滌劑的呼聲越來越高,從而掀起了代磷助劑開發(fā)與應(yīng)用高潮。

    代磷助劑的發(fā)展有兩個方向。一個是新型螯合劑的開發(fā)與應(yīng)用,如偏硅酸鈉與碳酸鈉的配合應(yīng)用、次氨基三酸鈉以及乙二胺四乙酸鈉,另外一個是使用離子交換劑。離子交換劑最常見的是4A分子篩,最近還出現(xiàn)了層狀硅酸鈉。為配合離子交換劑的使用,各種聚合物如聚丙烯酸鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物作為螯合與分散劑也不斷出現(xiàn)。   

    在低磷洗滌劑中,磷酸酯是良好的螯合劑,同時還具有阻垢、分散、防腐等性能。隨著液體洗滌劑的發(fā)展,可以相信,其應(yīng)用會越來越廣。

    (1)偏硅酸鈉(sodium metasi1icate)別名  泡花堿;水玻璃

    分子式Na20·Si02·2H20(x=059)

    性能  白色、自由流動顆粒。易吸潮,易溶于水,不溶于醇,與酸類作用生成硅酸,其相對密度為2560。偏硅酸鈉易溶于水,其堿性很強,有助于去除酸性污垢,并能促進油脂的皂化和乳化。特別是偏硅酸鈉的緩沖作用非常強,大大優(yōu)于其他堿性助劑,如碳酸鈉、磷酸三鈉、三聚磷酸鈉等。在清洗過程中,即使有大量的酸性污垢也能維持較高的pH值。

    用途機械工業(yè)用于鑄造、砂輪制造及金屬防腐劑。建筑工業(yè)用于制造快干水泥、耐酸水泥、瓦楞板和耐火材料等。紡織工業(yè)用于助染、漂白初漿紗。礦山工業(yè)用于選礦、防水和堵漏。造紙工業(yè)用作紙漿黏結(jié)劑。用于牙膏鋁管的抗腐蝕劑。

    在洗滌劑中與其他助劑配用,具有協(xié)同效應(yīng)。具體作用如下。提供堿度。偏硅酸鈉本身為弱酸強堿鹽,是助劑中堿性最強的鹽,可中和酸性污垢,提高洗滌能力。

    緩沖作用。偏硅酸鈉能使溶液的pH值維持在95或更高一些,具有緩沖作用。在洗滌過程中,能夠維持洗液的堿性,使因酸性污垢而消耗的堿度得以補充,降低了洗滌劑的消耗量。

    抗腐蝕和織物保護作用。硅酸鈉在金屬、釉、瓷表面上形成單分子膜,對軟金屬表面和有機飾面如油漆或釉面提供保護。能保持織物強度,減小織物損傷面。

    抗再沉積、乳化和泡沫穩(wěn)定性。偏硅酸鈉溶于水后,具有很好的懸浮力和穩(wěn)定懸浮系統(tǒng)的能力。因此,能防止懸浮的污垢再沉積在織物上。同時,偏硅酸鈉還具有增加洗滌溶液乳化力和穩(wěn)定泡沫的作用。

    偏硅酸鈉是最近幾年來興起的重要的軟水劑,能和金屬離子生成不溶性的鹽,使水軟化。與其他分散劑共同使用,有很好的軟水效果。另外,偏硅酸鈉與聚磷酸鹽配合時,能促進聚磷酸鹽同表面活性劑的協(xié)同作用。用于烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽系合成洗滌劑和高碳酸硫酸酯鹽等效果較好。偏硅酸鈉在中垢和重垢硬表面清潔劑中有極好的應(yīng)用,在洗衣和自動餐具洗滌劑中也有廣泛的應(yīng)用。由于良好的清洗性能,也可用于金屬清潔劑、汽車與飛機清潔劑等。

(2)層狀硅酸鈉(sodium silicatelaminate)

商品名  SKS-6(δ型)SKS-7(β型)

    分子式Na20·nSi02·xH20(Na2Si205)

    性能  層狀硅酸鈉是由二氧化硅與純堿或氫氧化鈉制成水玻璃脫水成為含有20%水的無定形二硅酸鈉,再經(jīng)高溫(600800℃)脫水成為層狀無水δ結(jié)晶體,經(jīng)破碎成為顆粒或粉。β-Na2Si2O5可通過水玻璃經(jīng)250的水熱階段直接合成。

    δ型二硅酸鈉在水中緩慢溶解,在去離子水中分解成水玻璃,但在硬水中,層狀硅酸鈉的鈉離子很快被水中的鈣鎂離子置換,經(jīng)過離子交換穩(wěn)定了層狀硅酸鈉的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),成為細小顆粒分散于水中。這種交換速率非常快,生成的細小顆粒分散在水中,不易沉淀在被洗織物表面,而隨污水排出。在排放或處理系統(tǒng),細粒分散為水玻璃溶于水中,對生態(tài)環(huán)境無毒害。

    層狀硅酸鈉有很好的pH緩沖作用、鈣鎂離子結(jié)合力,對漂白劑也有很好的相容性,并能結(jié)合某些重金屬離子如鐵、銅等。同時,層狀硅酸鈉的堿性強,從而降低了純堿的使用。

    無定形硅酸鈉也可代替層狀硅酸鈉。與層狀硅酸鈉相比,由于含水量原因,鈣、鎂離子交換能力較小。另外,層狀硅酸鈉與鈣、鎂離子交換后成為分散的細小顆粒,而無定形硅酸鈉則成為體積疏松的絮狀物。

    用途層狀硅酸鈉主要用作洗滌劑助劑中的離子交換劑,其優(yōu)點如下:

    軟化自來水,對鈣鎂離子有較好的結(jié)合力,效果優(yōu)于無孔硅酸鈉;

    提供洗滌工藝中所需堿性,并維持洗滌溶液的pH值;

    表面活性劑的良好載體,可吸收自身40%的水分,并對流動性無影響;

    生態(tài)友好,不會造成水體植物過肥及造成污泥;

    可單獨用于洗衣粉的助劑,或與其他助劑一起使用,與漂白劑有良好的相容性;

    在織物洗滌劑中,可減小劑量,提高效率;

    在漂白洗滌劑中,對改進洗滌劑的貯存和漂白效果有一定作用;

在自動餐具洗滌劑中,改進清洗效率和保護玻璃免受腐蝕。

(3)4A分子篩

    別名4A沸石

    分子式Na20·Al203·xSi02·yH20

    性能  白色固體顆粒,不溶于水和有機溶劑,能溶解于強酸和強堿,加熱超過800時,重新結(jié)晶成白硅石般的結(jié)構(gòu)。硅原子是4價而且呈電中性,但鋁是3價的,共享4個氧原子,結(jié)合一個剩余的負電荷,這就需要一個帶正電荷的金屬陽離子來抵消它的負電荷,這個電荷在4A沸石中為鈉離子。晶格結(jié)構(gòu)具有三維晶體,這晶體的中心有個空穴,結(jié)合的陽離子進入空穴內(nèi)。空穴孔徑為42A(042nm),因此稱為4A沸石。這些空穴中陽離子有較大的移動性,可進行陽離子交換。由于4A沸石具有很多空穴,因而有很大的吸附表面,對多種金屬離子和水有很強的吸附力和交換力。在溶液中呈堿性,有一定的緩沖作用,也具有一定的分散性、抗再沉積性,對人體、魚、藻類安全無毒。4A沸石的有關(guān)性能如下。

    離子交換的選擇性  晶體的方格或晶體所結(jié)合的2個鈉離子,可以同其他的陽離子進行離子交換,但各種離子交換的能力是不一樣的。4A沸石的選擇性順序為:

    Ag>Ti>K>NH4+>Rb>Li>Cs>Zn>

    Sr>Ba>Ca>Co>Ni>Cd>Hg=Mg

    從上面的順序可見,沸石在溶液中能將少量的重金屬離子很快地除去。

    鈣離子交換能力  與鈣離子的交換速度較快,但同鎂離子交換反應(yīng)比較慢。它們的交換作用與沸石的粒度、交換溫度、溶液的pH值等因素有關(guān)。

    a.粒度粒子越小,交換速度越快,當小于4μm時,交換速度便接近三聚磷酸鈉。一般認為,最佳粒度是在46μm。因為較小的顆粒,在洗滌過程中會吸附在衣物上,較大的顆粒使陽離子反應(yīng)螯合作用慢。5μm的沸石能通過所有的布紋。

    b.溫度溶液溫度從20變化到60,沸石對鈣離子的交換量有所增加,但幅度并不明顯。

    c.溶液的pHpH值在911時,對鈣離子的交換能力最強,這是由于堿性溶液中除鈣離子與沸石中鈉離子交換外,還有Ca(OH)+Na+交換。

    與三聚磷酸鈉的關(guān)系4A沸石的作用方式不同于三聚磷酸鈉,后者與造成水硬度的鈣、鎂離子生成配合物,而4A沸石是一種離子交換劑。4A沸石沒有乳化、分散的能力,對鈣離子交換速度較慢,鎂離子交換能力很弱。l2份沸石的交換能力相當于1份無水三聚磷酸鈉。但是,4A沸石為不溶性助劑,在洗液中有沉積的趨向。一般需要配入一定的分散劑。分散劑主要為聚丙烯酸鹽、丙烯酸與馬來酸酐共聚物等。 

    用途4A沸石主要用于洗衣粉中代替三聚磷酸鈉做軟水助劑,也用作吸附劑、脫水劑和催化劑。其作用如下:

    呈堿性,有緩沖作用;

分散性和抗再沉積性良好;

同表面活性劑有協(xié)同效果;

降低料漿黏度,防止結(jié)塊;

生物降解性良好,對環(huán)境安全。

    在液體洗滌劑中,由于水溶性問題,4A沸石的用量較小,主要用于洗衣劑或膏狀磨料清潔劑中。

    (4)次氨基三乙酸鈉(nitri1otriacetic acid trisodium salt monohydrateNTA)

    商品名Tri1on A

    分子式N(CH2COONa)3·H20相對分子質(zhì)量2751

    性能  白色粉狀結(jié)晶。典型的乙酸銨氣味。密度l7829cm,堆密度0689cm325時在水中的溶解度為484%。1%水溶液的pH值為l06110。不溶于有機溶劑。能螯合溶液中鈣、鎂等多價金屬離子,生成易溶的具有強結(jié)合力的螯合物。具有良好的緩沖作用、反絮凝作用和去污作用。易燃,低毒。有較強的吸潮性。NTA生成的配合物穩(wěn)定,單位質(zhì)量螯合的金屬離子量大,可用于液體與固體產(chǎn)品。

    用途家用洗衣粉中作助劑,代替磷酸鹽。清洗劑中部分替代烷基苯磺酸鈉和聚氧乙烯烷基酚醚,水處理中用作軟水劑和清除水垢。農(nóng)業(yè)上用作微量營養(yǎng)素微量金屬的載體和除草劑的穩(wěn)定劑。紡織工業(yè)中用于洗毛、漂白、染色。金屬清洗時提高清洗液、除銹液的緩沖能力。橡膠和聚合物加工中用作催化劑、穩(wěn)定劑和防護劑。造紙工業(yè)中,用作漂白穩(wěn)定劑、金屬離子去除劑(提高電容器紙質(zhì)量),還可除去涂布上的金屬離子,利于上油墨。石油工業(yè)中用作去除鉆井沒備中的泥垢和控制鉆井泥漿的稠度。此外,還可用在稀土元素的分離(與草酸共用),水泥、油漆、制革工業(yè)和滲磷以及玻璃清洗等方面。

    NTA單水鈉鹽是商業(yè)化的幾種氨基聚羧酸鹽之一,主要功能是通過螯合控制水溶液中的多價金屬離子。它也是有效的緩沖劑,表現(xiàn)一定的反絮凝性能。在很寬的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定,加上極好的溶解性,使其得到廣泛應(yīng)用。由于溶解性好,特別適用于液體應(yīng)用。應(yīng)用包括:

    ①I&1洗衣劑中作為助劑/螯合劑;

表面清洗應(yīng)用,包括硬表面、金屬與交通工具;

紡織漂白、染色;

    稀土分離(與草酸共用)

    (5)1-羥基亞乙基-11-二磷酸(1hydroxyethy1idence-11-diphosphonic acidHEPD)

    商品名Dequest 2010

    性能在高pH值情況下仍很穩(wěn)定,在200下有良好的阻垢作用,250以上分解。耐酸、堿,能同鐵、銅、鋁、鋅等多種金屬形成穩(wěn)定的配合物,因此可用于無氰電鍍。能溶解金屬表面氧化物,能與肥皂中的銅、鐵離子螯合,防止肥皂產(chǎn)生黃色斑點。

    用途鍋爐和水管的防垢,無氰電鍍絡(luò)合劑,金屬清洗劑,循環(huán)水系統(tǒng)的阻垢分散劑,香皂、液體皂、香波等產(chǎn)品的金屬螯合劑。是良好的螯合劑,對高鈣系統(tǒng)的螯合非常有效。

    (6)1-羥基亞乙基-11-二磷酸四鈉(1-hydroxyethylidence-l1-diphosphonic acid tetrasodium saltHEPDS)

    商品名Dequest 2016Dequest 2016DSPE 9528

    性能  透明淡黃色黏稠液體或白色干粉。溶于水和乙醇,吸濕性強,熔點198199℃

    用途能與鐵、銅、鋁、,鋅、鎂等金屬絡(luò)合,在冷卻水、鍋爐水處理中作阻垢劑,化學及熱穩(wěn)定性較好。200以下均有良好作用。廣泛用于工業(yè)用水系統(tǒng)的緩蝕、阻垢、清洗,也可作為無氰電鍍的添加劑。

    (7)氨基三亞甲基磷酸及五鈉鹽[-amino tri(methy1ene phos—phonic acid)ATMPNa5 HAMTP]

    性能無色或淡黃色透明黏稠液體或白色顆粒狀固體。易溶于水,能與金屬離子形成穩(wěn)定的配合物。化學穩(wěn)定性高,干品分解溫度為200212,不易水解、熱穩(wěn)定性好,在200下仍有良好的阻垢性,低毒,小白鼠口服LD50 l0gkg

    用途可阻止水中成垢鹽類形成水垢,同時具有緩蝕作用。常與聚羧酸共用,作為冷卻水、鍋爐水、油田水處理的阻垢劑和緩蝕劑。ATMP與鋅或磷酸鹽或三者結(jié)合具有協(xié)同防腐效果,在防腐控制重要的場合特別有用。與鉬酸、硝酸鹽和其他防腐劑也體現(xiàn)了這種協(xié)同效應(yīng)。

    (8)二亞乙基三胺一五(亞甲基磷酸)及鈉鹽[diethy1ene-triamine penta(methy1ene phosphonic acid)and sodium saltDTPMPA]

    性能  橘紅色微帶胺臭的黏稠液體,易溶于水,能與許多金屬離子生成穩(wěn)定的配合物,對抑制碳酸鹽、硫酸鹽水垢的能力強,能與含活性氧的化合物形成穩(wěn)定的加成物,使活性氧保持穩(wěn)定。在強酸或堿介質(zhì)中均不易分解,熱穩(wěn)定性強。干品分解溫度為220228℃

    用途循環(huán)冷卻水、印染用水及低壓鍋爐、熱水鍋爐等供水的阻垢和防垢,使用濃度小于3mgkg,與聚羧酸鹽復(fù)配使用,阻垢率達95%以上。也可用于磷化池的防垢。Dequest 2060SDe—quest 2066是重金屬極好的螯合劑,對溶液中痕量金屬的捕獲相當有效。因此,可作為雙氧水的穩(wěn)定劑,用量為2050mgkg,穩(wěn)定率達99%以上。

    (9)乙二胺四亞甲基磷酸及鈉鹽[ethylene diamine tetra(methy1ene phosphonic acid)EDTMPA]商品名Dequest 2041Dequest 2046

    性能  白色晶體()、白色至淡黃色或棕黃色透明黏稠液體()。溶于水,不溶或微溶于醇、酮、脂肪烴等有機溶劑。不水解,化學和熱穩(wěn)定性好,212左右分解。

    用途循環(huán)冷卻水和鍋爐用水作緩蝕阻垢劑、管道預(yù)膜。在印染工藝中用作軟水劑,無氰電鍍中絡(luò)合劑等。

    (10)己二胺四(亞甲基磷酸)鉀鹽(hexamethy1enediaminetetra methy1ene phosphonic acid potassium salt)

    商品名Dequest 2054

    性能淡黃色或棕黃色透明液體。

    用途洗滌劑中用作螯合劑,有較好的表面活性劑、助劑相容性。

    (11)2-膦酰丁烷-l24-三膦酸(2-phosphonobutane-124-phosphonic acid)

    性能無色至淺黃色透明液體,易溶于水。在高溫、高堿度、高硬度、高pH值的水質(zhì)中對二價金屬離子具有卓越的穩(wěn)定性。

    用途用于化工、化肥、冶金、石化、油田、電力等行業(yè)的循環(huán)冷卻水中,作為阻垢、分散、緩蝕劑,與其他類藥劑有良好的配合性。適用pH值范圍7095

    (12)聚丙烯酸鈉(sodium polyacry1atePAA)商品名Soka1an PA

    分子式(CH2CH2COONa)

    性能工業(yè)品為白色粉末或淡黃色液體,無臭無味。不溶于乙醇、丙酮等有機溶劑。吸濕性極強。具有親水和疏水基團的高分子化合物。在水中緩慢形成極黏稠的透明液體,黏性并非因吸水膨潤(CMC)產(chǎn)生,而是由于分子內(nèi)許多陰離子基團的離子現(xiàn)象使分子鏈增長,表觀黏度增大而形成高黏度溶液。其黏度約為CMC、海藻酸鈉的1520倍。穩(wěn)定性好,加熱處理、中性鹽類、有機酸類均對其黏性影響很小,在堿性條件下黏度增大。強熱至300不分解。久置黏度變化極小,不易腐敗。易受酸及金屬離子的影響,黏度降低。對氯穩(wěn)定。具有極強的螯合鈣、鎂等多價金屬離子的能力,其螫合能力是通過與二優(yōu)以上金屬離子(如鋁、鉛、鐵、鈣、鎂、鋅)形成其不溶性鹽,引起分子交聯(lián)而凝膠化沉淀來實現(xiàn)的。在堿性條件下(pH=l05)PAA有螯合鐵離子的能力,這對防止水銹對被洗物的污染特別有益。對炭黑或氧化鐵等典型污垢有明顯的分散作用,對炭黑、二氧化鍺、高嶺土等污垢去除效果較好。它能使污垢團粒變小(變成微米以下),穩(wěn)定分散在洗滌液體系,不發(fā)生沉淀,從而提高了去污力與抗再沉積能力。有較三聚磷酸鈉好的抗酸性,使洗滌液在洗滌過程中保持堿度,維持pH值穩(wěn)定,從而提高去污力。另外,PAA還具有較好的鈣皂分散力及較強的吸附污垢顆粒的能力。PAA本身無毒性,但生物降解緩慢,隨污水排出而沉積于河床。

    用途  用于工業(yè)上水處理劑,也廣泛用作醫(yī)藥、化妝品、農(nóng)用配方、油漆涂料的增稠、黏結(jié)、乳化分散劑等,食品工業(yè)中作增稠劑、飲料等的澄清劑(高分子凝聚劑)。洗滌劑中作為硬水的螯合劑和分散劑代替磷酸鹽,也作為抗再沉積劑代替CMC與三聚磷酸鈉或4A分子篩復(fù)配,用作絡(luò)合劑,提高洗滌劑的性能。在與4A分子篩復(fù)配時,還提高了洗滌劑的抗再沉積能力,使分子篩不沉積在織物上,并能減輕洗滌劑對皮膚的刺激性。低黏度、低相對分子質(zhì)量的液體聚丙烯酸鈉還可用于液體洗滌劑、洗衣膏,提高液體洗滌劑的黏度,并起助洗作用。在塊皂中可作為潤濕劑、防粉化劑、鈣皂分散劑,且能提高皂的貯存穩(wěn)定性。清洗劑、餐具洗滌劑及I&1清潔劑中分散固體污垢,螯合、分散硬度離子,防止硬度離子在餐具表面及洗滌機器內(nèi)表面沉積。由于對氯穩(wěn)定,可在次氯酸清潔劑中代替EDTA螯合劑,減少有效氯的損失。

    (13)丙烯酸-馬來酸共聚物(polyacry1ic acid—C0—ma1eic acidPMA)

    商品名  Soka1an CP

    性能  無色或淡黃色液體或固體粉末,聚合度約為150250,對鈣離子有較強的絡(luò)合能力,比PAA有較高的陰離子電荷密度。有較好的分散能力,能將聚集的污垢粒子分散在洗滌液中,防止污垢顆粒絮凝產(chǎn)生大顆粒并沉淀而再沉積到織物上。從而提高了抑制積垢和抗再沉積能力。有較強的抗酸能力,能較好地雛持洗滌液中的pH值不降低,以提高洗滌能力。

    用途用于循環(huán)水處理中阻垢分散劑。日化工業(yè)作液體洗滌劑的鈣、鎂交換劑。聚合物可用于很多家用、工業(yè)公共設(shè)施配方,如洗衣劑、餐具洗滌劑、通用清潔劑、食品加工清潔劑等。常用聚合物相對分子質(zhì)量450050000,固含量40%~92%。聚合物用于液體洗衣劑、織物柔軟劑和通用清潔劑如地面、瓷面和其他硬表面清潔劑。常用共聚物相對分子質(zhì)量500002000000,固含量20%~30%。在洗衣粉中使用粉狀共聚物,可提高洗衣粉的一次去污力,增強抑制積垢和抗再沉積能力,并使產(chǎn)品手感好,刺激性低。

    (14)葡萄糖酸鈉(sodium g1uconate)

    性能  白色或淡黃色結(jié)晶粉末,易溶于水,微溶于醇,不溶于醚。為良好的全能螯合劑,在pH<1125mg CaC03g3%燒堿中,325mg CaC03g,在所有pH值范圍都可螯合高鐵離子。無毒。

    用途用于循環(huán)冷卻水中作阻垢緩蝕劑。通常與其他緩蝕劑復(fù)配使用,也可作為電鍍絡(luò)合劑。

2  漂白劑與活化劑

    漂白劑常用過氧漂白劑和氯漂白劑。氯漂白劑最常用的為無機氯漂白劑,如次氯酸鈉、次氯酸鈣及氯化磷酸三鈉。這類漂白劑穩(wěn)定性較差,有效氯含量較低,但價格便宜。在穩(wěn)定性要求較強的場合,則開始使用有機氯漂白劑,如二氯異氰尿酸及鹽、三氯異氰尿酸及鹽。氯漂白劑可能對織物強度及顏色方面產(chǎn)生影響,同時,考慮到生物與生態(tài)安全性,過氧漂白劑的應(yīng)用開始變得普遍。

    過氧漂白劑中最常用的是過硼酸鈉、過碳酸鈉和過氧化氫。過氧化氫為酸性液體,只能用予酸性液體洗滌劑或單獨用作漂白劑。而在固體洗滌劑中,通常使用過硼酸鈉和過碳酸鈉。

    過碳酸鈉和過硼酸鈉是有效的過氧漂白劑,但它們的使用溫度要求較高。通常,過碳酸鈉的使用溫度要求在40以上,而過硼.酸鈉則要求6080以上。由于我國民用洗滌都是冷水洗滌,工業(yè)與公共設(shè)施的洗滌很多也采用低溫或中溫洗滌。因此,要在低溫下發(fā)揮過氧漂白劑的作用,就必須降低漂白劑的活化溫度而加入催化劑,即漂白活化劑。已開發(fā)的漂白活化劑種類很多,都是氮或氧酰化化合物,如四乙酰乙二胺(TAED)、壬酰基苯磺酸鈉(NOBS)、四乙酰甘脲(TAGU)、五乙酰葡萄糖或酰基氧苯硫酸鹽等。但常用的只有四乙酰乙二胺和壬酰基苯磺酸鈉。

    活化劑都是酰化化合物,過羥基陰離子作用在酰化基團,發(fā)生親核反應(yīng),過氧產(chǎn)物為過氧乙酸。過羧酸分解為酸和活性氧。由于過氧羧酸分解的活化能較低,在較低溫度下就易于分解,從而降低了漂白劑的使用溫度。活化劑在活化反應(yīng)后轉(zhuǎn)化成較簡單的、熱力學上更為穩(wěn)定的化合物,這些化合物再也不能轉(zhuǎn)移任何殘存的酰基基團。

(1)  單水過硼酸鈉(sodium perboratemonohydrate)

分子式NaB03·H20NaBO2·H2O2

    相對分子質(zhì)量99

    性能  四水過硼酸鈉是使用最廣的漂白劑,,由于穩(wěn)定性較強,與洗滌劑組分的相容性較好,廣泛用作洗滌劑的漂白組分或單獨用作漂白劑,但其有效氧含量較低,導(dǎo)致了過硼酸鈉-水合物NaB03·H2O的產(chǎn)生。這種化合物有較高的活性氧含量(15%,理論值1603),且穩(wěn)定性、相容性、水溶性都比四水合過硼酸鈉有所提高。同時,其高孔隙度也可吸附更多的表面活性劑,是超濃縮洗衣粉的良好助洗劑。近年來ICI公司還開發(fā)了附聚法過硼酸鈉水合物(AG),使產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性、硬度等性能有所提高。ICI還推出一種用于重垢液體洗滌劑的懸浮液體過硼酸鈉(SLB),這種產(chǎn)品含55%過硼酸鈉,在30℃放置23月后,活性氧損失很小。其在重垢液體洗滌劑中的添加量可達20%。

    用途廣泛用于氧化劑、漂白劑、殺菌劑、洗滌劑、脫臭劑。在洗衣粉中用作漂白劑和消毒劑,也用作牙膏及冷燙精和染發(fā)劑的氧化劑或漂白劑。醫(yī)藥上用作消毒劑、殺菌劑和脫臭劑。用作陰丹士林染料顯色的氧化劑和原布的漂白劑。用于油脂、動物膠和蠟等的漂白,作為雙氧水的代用品和有機合成的聚合防腐劑與抗菌劑。也用作分析試劑及電鍍?nèi)芤旱奶砑觿┑取?SPAN lang=EN-US>   

(2)  過碳酸鈉(sodium percarbonate)

分子式2Na2C03·3H202

    相對分子質(zhì)量3140

    性能  白色結(jié)晶粉末或顆粒,溶于水。表觀密度0507。有吸濕性。溶解度在520℃40時分別為l2glO0g14g100g185g100g。在相對濕度80%、室溫下貯存8個月,分解不超過5%。水溶液呈堿性,穩(wěn)定性較差,分解為Na2CO5H2O。,重金屬及其離子能促使其分解。活性氧含量約為13(理論值l527)。具有漂白、殺菌作用,可在低溫下使用,使用溫度一般在4045℃

    過碳酸鈉的穩(wěn)定性比過硼酸鈉差,一般采用造粒包裹技術(shù)來提高其穩(wěn)定性。活化劑四乙酰乙二胺(TAED)的加入,可以提高它的低溫性能。

    用途  廣泛用作家庭及工業(yè)用洗滌劑、漂白劑、氧化劑。還可用于造紙、紡織的漂白、洗滌,金屬表面處理,醫(yī)藥用消毒、殺菌以及水果保鮮等方面。

    (3)二氯異氰尿酸鈉(sodium dich1oro isocyanurateNaDCC)

    別名  l3-二氯均三嗪三酮鈉;優(yōu)氯凈

    性能  白色結(jié)晶粉末或晶體,有刺激性氣味,易溶于水。性能穩(wěn)定,低毒LD50700mgkg,是優(yōu)良的漂白消毒劑。溶液呈微酸性,pH(1%水溶液)57961,熔點220240,密度062gcm3。晶體中含有兩個結(jié)晶水,理論有效氯含量為55%。二氯異氰尿酸鈉貯存穩(wěn)定,在高熱、高濕情況下,有效氯下降也很少。溶于水后很快釋放出次氯酸(HOCI)分子,從而具有漂白、殺菌作用。HOCI在水中可離解成次氯酸根和H+,在堿性條件下,反應(yīng)向次氯酸根方向移動。因此,在貯存或配制洗滌劑時,優(yōu)氯凈不宜與堿性物質(zhì)如碳酸鈉等一起放置或共存。

    優(yōu)氯凈能與構(gòu)成蛋白質(zhì)的氨基酸反應(yīng)生成氯化氨基酸,使有機的蛋白質(zhì)發(fā)生變性。因而有較強的殺菌性能。NaDCC水溶液有效氯為9mgL時,對細菌繁殖體作用2min即可達到消毒效果;有效氯為900mgL時,對細菌芽胞作用30min,可達消毒效果;有效氯為800mgL時,對乙肝表面抗原作用1Omin可達到消毒效果。影響殺菌作用的因素有如下幾點。

    濃度與作用時間  NaDCC的殺菌作用隨濃度的升高與作用時間的延長而增強。

溫度 溫度升高,NaDCC的殺菌作用增強。

有機物 有機物可降低NaDCC的殺菌能力。

酸堿度在酸性條件下比在堿性條件下的殺菌作用為佳。

    用途二氯異氰尿酸鈉溶解度大,水溶液無色透明,不渾濁、不發(fā)生沉淀,穩(wěn)定性好,是最常用的高效、快速漂白、殺菌劑。它對細菌繁殖體、病毒、真菌孢子及細菌芽孢都有較強的殺滅作用,且毒性低,無蓄積性及誘變作用。廣泛用于醫(yī)藥、洗滌劑、游泳池等公共場所的殺菌消毒,是一種廣譜、高效的消毒劑,能使蛋白質(zhì)失去活性,能有效殺死各類微生物。廣泛用于洗滌劑中作強漂白劑、殺菌劑,去污效果好,但易使織物強度受損、并嚴重影響色澤。用于氯漂白劑、殺菌餐具洗滌劑、殺菌洗衣粉等。

    (4)四乙酰乙二胺(tetraacety1 ethylene diamineTAED)

    性能  白色粉末,有弱乙酸氣味,熔點l52℃,著火點425℃。常溫下穩(wěn)定,無毒、無刺激、無過敏和致畸等副作用。LD50 2000gkg,生物降解率>90%。

    1molTAED可活化至少2mol的過硼酸鈉,即2289 TAED可活化過硼酸鈉的量為3289。由于TAED本身并不能提供活性氧,價格也較高,因此,配方中過酸鹽用量常常顯著過量。在洗衣粉中12%~l8%的過硼酸鈉一般配以2%~3%的TAED-TAED在過硼酸鹽中,在較低溫度下,水溶液中過氧的分解很少,但加入TAED后,其分解速度大大提高,其過程與溫度有關(guān)。另外,由TAED和過硼酸鹽生成過乙酸還取決于pH值。在pH值為90,溫度22℃時,在2min內(nèi)即發(fā)生反應(yīng)。

    用途主要用作過硼酸鈉、過磷酸鈉的活化劑。作為過氧漂白劑的活化劑,其活化能力可在溫度低至20仍有效。TAED在漂白系統(tǒng)中的優(yōu)點和應(yīng)用如下:

    傳遞液體中高活性過乙酸,活化溫度可低至20℃

    明顯改進漂白活性,促進可漂白污垢如茶漬、咖啡、果汁、蔬菜、葡萄酒漬的除去;

    節(jié)約能源和成本,因為降低活性溫度,仍保持同樣漂白效率;

   提高漂白系統(tǒng)單位體積和質(zhì)量的效率;

對色澤和纖維溫和,阻止污染轉(zhuǎn)移;

即使在低溫下也能殺菌和消毒,有衛(wèi)生洗滌作用;

    可消除不愉快氣味;   

    可用于重垢洗衣粉、漂白促進劑、浸泡劑、自動餐具洗滌劑、無水重垢液體洗滌劑、牙清潔劑、消毒清潔劑、硬表面清潔劑和織物與紙的漂白;

    對餐洗應(yīng)用,可降低洗液pH值,保護瓷器和玻璃表面,同時也使對氯敏感的香精和酶的加入成為可能;

    ⑩TAED對環(huán)境友好,對人體和動物無毒,易于降解。

    由于TAED對過氧漂白劑高活性,在兩者接觸產(chǎn)品中,在有堿、水分且高溫作用下,可能發(fā)生各種化學反應(yīng)并導(dǎo)致漂白體系失效。因此,TAED要有一定的造粒粉覆工藝,以得到更好的穩(wěn)定性。

    C1ariant公司TAED 3711TAED晶體是包在惰性輔料的保護層里,這可保護敏感的TAED免受其他洗滌劑成分如酶、香料和熒光增白劑的破壞,并可與普通洗滌劑成分如層狀硅酸鈉相容。在其他的Hoe S系列產(chǎn)品中,加入羧甲基纖維素(CMC)可能克服再沉積問題。

3   防腐劑與抗菌劑

    與固體洗滌劑一個很大的不同,液體洗滌劑常需要考慮防腐問題。最常用的防腐劑是甲醛,但隨著洗滌劑檔次的提高,尼泊金酯、捷馬、卡松、布羅波爾及各種配合物的使用越來越廣。

    在洗滌劑中不僅有防腐問題,很多情況下還要求凈菌效果,這就需要添加抗菌劑。在公共設(shè)施洗滌劑發(fā)展越來越快的同時,抗菌劑的使用也日趨普遍。常用的抗菌劑有苯酚、甲酚、鄰苯基酚、344-三氯均二苯脲、三溴水楊酰苯胺,44-二酚-3-氯甲基均二苯脲及2744"-三氯-2-羥基二苯醚。目前,三氯羥基二苯醚是一較好的選擇。

    (1)雙咪唑烷基脲(diazo1idiny urea)   

商品名Germa1l 11;捷馬();杰馬;極美-Ⅱ

分子式  C6H14N407

    性能無色或淡黃色透明黏液,內(nèi)在溫和物有氣味,易溶于水。pH值約為7。含氯量9%~11%,屬廣譜型殺菌防腐劑,不僅抗革蘭陽性菌、革蘭陰性菌、酵母菌、霉菌,而且抗有機生物體。能與陰離子、陽離子和非離子表面活性劑及蛋白質(zhì)等幾乎所有化妝品組分共存,而且不影響其活性。性質(zhì)穩(wěn)定、無色,在很寬的!pH值范圍內(nèi)有效,與其他防腐劑比較,毒性小,安全性高。

    用途廣泛用于洗滌劑及透明膏體類產(chǎn)品。

    (2)覬松CG

    商品名Kathon CG;卡松;CY-1

    主要活性成分為兩種異噻唑酮類化合物。其化學名稱分別為:5--2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮,用鎂鹽作穩(wěn)定劑。

    性能水溶性液體防腐劑,可溶于醇和乙二醇類。是一種高效、低毒、廣譜抑菌劑,LD50 3350mgkg(大白鼠口服)。性能穩(wěn)定,與化妝品、護膚用品中的蛋白質(zhì)和乳化劑有優(yōu)異的配合性,不受陽離子、陰離子、非離子及兩性離子表面活性劑的影響,與季銨鹽類無抵觸。pH值適用范圍為l9pH值增大時,將降低其穩(wěn)定性。在使用濃度下,對皮膚無刺激性、無過敏性,不改變產(chǎn)品的氣味和顏色。對各種細菌、霉菌、酵母及藻類都有很強的抑制作用,還殺滅軟體動物及浮游生物。胺、亞硫酸鹽、一些硫代化合物和強還原劑可降低有效活性成分。

    用途主要用于化妝品防腐。可與水解蛋白各種類型的表面活性劑和乳化劑配伍,在含有蛋白質(zhì)的化妝品中使用時用量要加大。還可作為造紙、冷卻塔、金屬切削油及油漆涂料中的防腐劑。使用的添加溫度8023以下。

    (3)2--2-硝基-l3-丙二醇(2-brom0-2-nitr0-13-propyleneglyc01)

    商品名Bronopo1(布羅波爾)

    性能  白色或灰黃色結(jié)晶體,2523時水中溶解度為25g(100g),熔點120128231%溶液pH58,具有廣譜抗菌活性,在廣泛的pH(410)范圍內(nèi)有效,在25m9kg(00025)濃度下就能抑制大多數(shù)細菌生長,尤其對革蘭陰性菌抑菌效果更佳。蛋白質(zhì)、非離子和陰離子表面活性劑均不影響其抑菌效果。對皮膚和黏膜無刺激、不過敏。穩(wěn)定性較好,成品于45℃90%相對濕度,日光下放置1年不分解。在酸性或中性溶液中穩(wěn)定,在堿性和高溫下不穩(wěn)定,但在堿性條件下分解時,其生化活性將更強。遇含有-SH基團的化合物被鈍化而失效,遇半胱氨酸及鋁金屬也易鈍化。

    布羅波爾可與陰離子和非離子表面活性劑配伍,但不可同陽離子表面活性劑共同使用。

    用途可用于多種化妝品和洗滌劑中。一般用量為002%~005%,可單獨使用,也可配合尼泊金酯共同使用,以彌補尼泊金酯對革蘭陰性菌抑制效果差的不足。還可用于水處理、切削油、織物柔軟劑、分散涂料、造紙、農(nóng)藥及光學溶液中。用012%的水溶液浸泡棉籽,可防治因黃單孢菌引起的棉花角斑病。

    (4)2`4`4`-三氯-2-羥基二苯醚(Triciosan)商品名  玉潔新DP 300

    性能  白色固體粉末或晶體。具高效廣譜抗微生物性,對多種細菌、真菌及病毒具有高效持久的殺滅作用。穩(wěn)定性良好,耐高溫、酸、堿。對皮膚溫和、親和性好,有消炎作用,可減輕其他配方組分對皮膚的刺激性。與配方中常用組分的配合性較好。

    用途可用于個人護理品、家用清潔劑、消毒及醫(yī)用清潔劑、工業(yè)清潔劑等的衛(wèi)生消毒。

玉潔新DP 300推薦使用及劑量(Ciba)如下。

個人護理品推薦用量01%~O5

    抗菌皂

    浴液及洗發(fā)液

    洗面奶、面霜、防曬及須后用品

    嬰幼兒皮膚護理品除體臭用品

    腳護理品

家用品推薦用量01%~05

餐具洗滌劑

    硬表面清洗消毒劑織物洗滌劑

    紡織整理劑空氣清新劑消毒紙巾消毒及醫(yī)療用品推薦用量05%~l0

    消毒洗手液

硬表面消毒劑

創(chuàng)傷護理品

4  溶劑與增溶劑

在硬表面清潔劑中,溶劑的使用是非常重要的。它不僅增溶活性劑、提高配方的穩(wěn)定性、降低配方的濁點,同時也溶解油脂,促進污垢的去除。在工業(yè)金屬清潔劑中,溶劑清潔劑更是以溶劑為主要的去污成分,對油脂的去除起重要作用。

增溶劑的作用純粹增進表面活性劑與助劑的互溶性,降低濁點,使配方得以穩(wěn)定。因此,增溶劑價格、用量、增溶效果將是配.方的考慮因素。常用的增溶劑有乙醇、尿素、短鏈苯磺酸鹽、烷基磷酸酯等。很多溶劑也有一定的增溶劑,如乙二醇醚、丙二醇醚。

(1)N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrro1idoneNMP)性能無色液體,有氨味。有效的溶劑,可溶解眾多的樹脂,化學和熱穩(wěn)定性好,在所有溫度下都與水混溶,并與大多數(shù)有機溶劑相溶。有極強的吸濕性,弱堿性。毒性低,與強氧化劑如過氧化氫、硝酸和硫酸反應(yīng)。

    用途  沸點、閃點高,溶解能力大,毒性小,是聚酰胺、聚酯、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸樹脂等的優(yōu)良溶劑,廣泛用于聚合物合成、精制,涂料涂裝,塑料表面處理,溶劑黏結(jié)和脫漆等。也用作農(nóng)藥、染料、顏料的溶劑和分散劑,精密儀器的清洗劑。

    在洗滌劑中,可用于空氣清新劑、汽車與工業(yè)清洗劑、織物柔軟劑、地面脫蠟劑、地面光亮劑、爐灶清潔劑、硬表面清潔劑、玻璃清潔劑、涂料去除劑、織物皂、地毯去漬劑、浴室清潔劑。溶解能力強,是涂料脫除劑、家用化學品及加工溶劑中良好選擇。作為共溶劑,NMP可提高地面光亮劑的亮度;由于其高溶解性和低揮發(fā)性,可與其他溶劑如烷烴、萜烯、丙烯碳酸酯和丙二醇醚系列溶劑一起用于汽車和工業(yè)清洗劑。

    它也用于金屬部件清潔工藝中,以替代111---氯乙烷。它可以通過蒸餾循環(huán)使用,生物降解性好,對水生物無毒。

(3)  丙二醇二甲醚(propylene glycol dimethy1 ether)

商品名Prog1yde DMM

    分子式  CH30CH2CH(CH3)0CH2CH(CH3)0CH3相對分子質(zhì)量l6223

    性能無色、低氣味透明液體,具適度的蒸發(fā)速度與強溶解性、偶聯(lián)性。由于是非質(zhì)子(無自由羥基)溶劑,熱穩(wěn)定性、化學(酸、堿)穩(wěn)定性好。

    用途用于水基聚氨酯涂料的非質(zhì)子溶劑,水基混合物活性溶劑。為酯化反應(yīng)的去水劑,特別用于透明樹脂生產(chǎn)。可作強力涂料去除劑,特別是有少量質(zhì)子溶劑存在的配方。家用配方中非質(zhì)子溶劑、偶聯(lián)劑,印刷電路板清潔劑,減少CPC排放。還用于強酸、強堿清潔劑。

(4)  三丙二醇正丁醚(tripropy1ene glycol n-butyl ether)

商品名Dowano1 TPnB

    分子式  C4H9O[CH2CH(CH3)O]3H

    相對分子質(zhì)量2484

    性能無色、近乎無味、低黏度透明液體。蒸發(fā)速度極低。由于長鏈和憎水結(jié)構(gòu),有機溶解性強、水溶性差,沸點高。

    用途  為重垢清潔劑極好溶劑;地面脫蠟劑溶劑;樹脂系統(tǒng)的增塑劑;爐灶清潔劑中偶聯(lián)劑和脂滲透劑;墨水去除溶劑,用于圓珠筆、鋼筆、郵票底漆、紡織印刷膏;水基建筑和工業(yè)涂料凝結(jié)劑。

(5)  丙二醇正丙醚(propylene glycol n-propy1 ether)

商品名Dowano1 PnP

分子式C3H70CH2CH(CH3)OH

相對分子質(zhì)量ll82

性能無色、低氣味、低毒液體。化學穩(wěn)定性好,極好的親水親油平衡,具顯著的去污和偶聯(lián)性。

    用途主要用于清潔劑。其性能與乙二醇丁醚相似,但氣味毒性比前者低。可以代替乙二醇丁醚使用。本品快速揮發(fā)和極好的有機污漬溶解性使其可用于家用和工業(yè)清潔劑、去脂劑和涂料去除劑、金屬清潔劑、硬表面清潔劑。是玻璃清潔劑、通用清潔劑的極好溶劑。

(6)  丙二醇正丁醚(propylene glycol n-butyl ether)

商品名Dowano1 PnB

分子式  C4H90CH2CH(CH3)0H

相對分子質(zhì)量l322

    性能無色、低氣味透明液體。極好的溶解、偶聯(lián)性和良好的去除油脂能力。低黏度、低毒、良好的蒸發(fā)速度控制能力及可變性。

    用途  主要用于重垢清潔劑。其極好的溶解和偶聯(lián)油和脂使其用于家用和工業(yè)配方。部分水溶,可增溶大多數(shù)溶劑。蒸發(fā)速率與乙二醇丁醚相近,是后者非常好的替代品。常與其他丙二醇醚如二丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚或二丙二醇正丙醚共用。具體使用范圍如下:

    家用和工業(yè)清潔劑、脂和涂料脫除劑、金屬清潔劑和硬表面清潔劑的偶聯(lián)劑和溶劑;

    堿水涂料的有效偶聯(lián)劑和溶劑;

水基乳膠涂料的有效凝結(jié)劑,用于降低最低成膜溫度;

溶劑基涂料的活性溶劑;

生產(chǎn)酯、溶劑、增塑劑的化學中間體;

水基農(nóng)用配方的有效偶聯(lián)劑。

(7)  丙二醇甲醚(propylene glycol methyl ether)

商品名Dowano1 PM

    相對分子質(zhì)量901

    性能無色透明液體。溶解性、偶聯(lián)性強、表面張力低、黏度低。

    用途  廣泛用于涂料和清潔劑。具體應(yīng)用作水基涂料的活性溶劑;溶劑基印刷油墨的活性溶劑和偶聯(lián)劑;圓珠筆和鋼筆的溶劑;家用和工業(yè)清潔劑、去銹劑和硬表面清潔劑的偶聯(lián)劑和溶劑;農(nóng)業(yè)殺蟲劑的溶劑;與丙二醇正丁醚混合用于玻璃清潔劑配方。

(8)  二丙二醇甲醚(dipropy1ene glycol methyl ether)

商品名Dowano1 DPM

    分子式CH3O[CH2CH(CH3)O]2 H相對分子質(zhì)量l482

    性能無色透明液體。低黏度、低表面張力。適度的蒸發(fā)速率,良好的溶解、偶聯(lián)能力。

    用途用作水基稀釋涂料的偶聯(lián)劑(常混合使用);水基涂料的活性溶劑;家用和工業(yè)清潔劑、脂和涂料去除劑、金屬清潔劑、硬表面清潔劑的溶劑和偶聯(lián)劑;溶劑型絲網(wǎng)印刷油墨的基本溶劑、偶聯(lián)劑;還原染料織物的偶聯(lián)劑、溶劑;化妝品配方的偶聯(lián)劑和護膚劑;農(nóng)業(yè)殺蟲劑的穩(wěn)定劑;地面光亮劑的凝結(jié)劑。

(9)  乙二醇酚醚(ethylene glycol phenol ether)

商品名Dowano1 EPh

    分子式C6H50CH2CH2OH相對分子質(zhì)量l382

    性能無色透明液體。

    用途用作水基建筑和工業(yè)涂料的乳膠凝結(jié)劑;硝基纖維素、醋酸纖維素、乙基纖維素和很多水性乙基、酚基、烷基及酯基樹脂涂料的溶劑和增塑劑;印刷油墨溶劑;紡織染料溶劑;油水乳液乳化劑,有助于降低界面張力;防止金屬表面腐蝕的漿狀防腐劑;殺菌劑的中間體;乳液膠黏劑的凝結(jié)劑;涂料去除劑;化妝品組分香料固定劑。

5  增泡劑

    部分液體洗滌劑對泡沫有一定要求,如洗發(fā)香波和皮膚清潔劑都要求有豐富和細膩的泡沫,對泡沫的穩(wěn)定性也有較高要求。因為作為洗滌劑,泡沫起攜污作用,它也對漂洗過程起指示作用。作為洗發(fā)香波和沐浴液,豐富而穩(wěn)定的泡沫使洗滌過程具有藝術(shù)魅力,成為一種享受。

6  抗靜電劑

    在液體洗滌劑中,往往要加入抗靜電劑,以使被洗物消除靜電。凡是可作柔軟劑的表面活性劑同樣是良好的抗靜電劑,如陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑都可作抗靜電劑使用。在陰離子表面活性劑中,各種磷酸鹽都是良好的抗靜電劑。

7  織物柔順劑

    在織物液體洗滌劑產(chǎn)品中,柔順劑的比重很大,作用也相當重要,它可以使織物膨松、柔軟、手感好并且抗靜電。對于調(diào)理型洗發(fā)香波和護發(fā)素,柔順劑的作用主要是改善頭發(fā)的梳理性、抗靜電性等。

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