表面活性劑在個(gè)人洗護(hù)用品中的應(yīng)用—在香波中的應(yīng)用—香波配方

1．嬰兒香波

咪唑啉兩性表面活性劑在嬰兒香波中已應(yīng)用了許多年，可能算是此類表面活性劑最大的應(yīng)用領(lǐng)域之一。Johmson & Johuson公司也申請(qǐng)了這方面的一些關(guān)鍵性專利，且該公司在申請(qǐng)兩性表面活性劑合成及其在香波中的應(yīng)用方面很活躍。早期，該公司申請(qǐng)包括兩種開環(huán)咪唑啉型結(jié)構(gòu)在內(nèi)的兩性物質(zhì)的專利(GB 0850514，GB 0850515)：

據(jù)稱(US 3055836)，所作的重大改進(jìn)是加入少量高度乙氧基化的非離子表面活性劑，如山梨醇單月桂酸酯+20molEO(Tween 20)。加入這種物質(zhì)可以改進(jìn)起泡性，特別是能改進(jìn)在有脂性物質(zhì)存在情況下的起泡性。表6—10列出了兩性表面活性劑/非離子表面活性劑混合體系共l7種樣品的Ross—Miles泡沫高度。每個(gè)樣品中含5％表面活性劑，用含300mg(CaCl2)／L的硬水將試樣配成pH=7的溶液。樣品的配制按照下法進(jìn)行：將2．5g化妝品級(jí)無水羊毛脂溶于100g二嗯烷中，向含4g香波和20ml羊毛脂／二嗯烷溶液中加入376ml蒸餾水，這樣獲得的配方含l％活性物，即為試驗(yàn)用香波溶液配方。泡沫高度的測(cè)試結(jié)果以相對(duì)0．05％SLS試驗(yàn)所得結(jié)果的百分?jǐn)?shù)來報(bào)導(dǎo)，在含脂泡沫實(shí)驗(yàn)中，含0．05％SLS溶液的典型Ross—Miles泡沫數(shù)據(jù)是128mm。

表6—10  加入非離子表面活性劑的三元復(fù)配體的泡沫數(shù)據(jù)

cmc降低使刺激性降低是一條有利因素，但同時(shí)也帶來了不利影響，即由于表面活性劑單體濃度下降而使?jié)櫇裥院推鹋菪越档汀Ｈ绻心撤N本身是低刺激性的表面活性劑在兩性表面活性劑／陰離子表面活性劑復(fù)配體系中不參與形成混合膠束，則可望能改善體系的起泡性。

嬰兒香波一般以兩種產(chǎn)品形式銷售，一種是只打算給嬰兒使用的產(chǎn)品，另一種是嬰兒和成人合用的產(chǎn)品。前者的配方中只含有兩性表面活性劑，這是因?yàn)榭紤]到嬰兒頭發(fā)不多且不會(huì)很臟，在大多數(shù)應(yīng)用場(chǎng)合，這種產(chǎn)品對(duì)成人實(shí)際上無用。后者的配方中除含兩性表面活性劑以外還含其它類型表面活性劑，例如陰離子表面活性劑，這種供嬰兒/成人合用的嬰兒香波即為后來發(fā)展起來的日常用溫和香波的雛形。與嬰兒專用香波比較，嬰兒／成人合用香波實(shí)際上是兩性表面活性劑與陰離子表面活性物的復(fù)配物，二者在活性程度上更接近于相等。

在第六章第二節(jié)一中已經(jīng)給出了各種香波的典型刺激性比較(見第六章中表6—1)。但應(yīng)注意眼睛刺激性和引起眼睛刺痛感這兩者問是有差別的，在嬰兒用香波中這種差別特別應(yīng)該引起重視。因?yàn)榧词篃o可察覺刺激時(shí)，眼睛刺痛感可能已較為嚴(yán)重；或者即使沒有察覺眼睛刺痛時(shí)，已產(chǎn)生嚴(yán)重的刺激癥狀。Mannheimer H．S．在American Perfumer上發(fā)表的“Baby Shampoos”中指出，一種表面活性劑無眼睛刺痛感并不一定意味著它就無刺激性，例如在某些配方中一些季銨化合物可能不會(huì)造成眼睛刺痛感，但它們不僅對(duì)眼睛造成嚴(yán)重刺激，甚至?xí)斐山悄び谰眯阅：Ｔ撟髡邔?duì)“無刺激”這種表述持懷疑和批判態(tài)度。用“無刺激”來描述經(jīng)48～72h后不顯示殘留刺激性的配方時(shí)必須慎重，并且建議在任何時(shí)候都有無可記載的刺激時(shí)才能用“無刺激”這種表述。一種廉價(jià)且更加快速的刺激性實(shí)驗(yàn)是真皮內(nèi)注射實(shí)驗(yàn)，據(jù)稱這種方法得到的結(jié)果與Draize試驗(yàn)中預(yù)期得到的結(jié)果一致。但也有批評(píng)此法不太人道的說法，因?yàn)閷?shí)驗(yàn)過程中需要將試驗(yàn)物質(zhì)注射到表皮之下。但不管怎么說，甚至用Draize試驗(yàn)都檢測(cè)不到的刺激性，用此法檢測(cè)時(shí)也有所反映，例如水就會(huì)造成反應(yīng)。表6—11列出了對(duì)用真皮內(nèi)注射實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)象的描述及標(biāo)記，并列出了具代表性的例子。在表6—11中，引用了“無刺激”和無眼睛刺痛感配方，這種配方在Draize試驗(yàn)中的得分為“0”，在真皮內(nèi)注射實(shí)驗(yàn)中的結(jié)果為“一”或“+”。

表6一11  真皮內(nèi)注射實(shí)驗(yàn)得分

2．常用溫和香波

自20世紀(jì)70年代開始，個(gè)人洗護(hù)用品界就開始強(qiáng)調(diào)頭發(fā)要經(jīng)常清洗的理念，且推出常用型或每日使用型香波產(chǎn)品，當(dāng)然與之相關(guān)聯(lián)的是要求配方是低刺激性的。Lietz G．(1967①)指出，低刺激性配方往往伴隨著低僦和低泡的特性，也即刺激性降低往往是以犧牲凈洗力和泡沫力為代價(jià)的。而且，只有有限的幾種兩性表面活性劑可以在此前提下獲得得刺激性配方。當(dāng)在陰離子基香波配方中加入20％～25％或更多兩性表面活性劑時(shí)，會(huì)使配方的凈洗力下降，一些有用的性能如泡沫力亦受影響，還會(huì)影響及洗頭過程和洗過的頭發(fā)的性質(zhì)。如果用這些兩性表面活性劑／陰離子表面活性劑復(fù)配的配方洗發(fā)時(shí)是靠?jī)尚员砻婊钚詣┌l(fā)揮其自身的陰離子特性以及在堿性pH范圍表現(xiàn)出的似鹽性，則其特殊的和優(yōu)秀的兩性特性將幾乎喪失殆盡。因此，這是將兩性表面活性劑使用在陰離子基香波中產(chǎn)生的矛盾，只能求得一種折衷的平衡。這份發(fā)表于1967年的評(píng)述是非常重要的，因?yàn)樗窃诳疾炝舜蠹s100種含兩性表面活性劑的常用型香波配方，并進(jìn)行了1000次以上洗發(fā)實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，對(duì)兩性表面活性劑的綜合表現(xiàn)作出的總結(jié)。

在烷基丙氨酸表現(xiàn)出良好去污性的條件下，其泡沫性能并不太好，并很少顯示出優(yōu)秀的吸附性和抗靜電性。如果與陰離子表面活性劑復(fù)配的烷基丙氨酸的用量不超過25％，可以得到豐富的、自發(fā)形成的、稠厚并有適當(dāng)穩(wěn)定性的泡沫。這是因?yàn)橥榛彼岬牡入婞c(diǎn)低，在香波所普遍具有的pH下，表現(xiàn)出更多的陰離子性。但是，在這種情況下就不可能獲得預(yù)期的陽離子性，即吸附性和抗靜電性，而且預(yù)期配方的刺激性也幾乎不會(huì)因此得到改善而呈現(xiàn)降低現(xiàn)象。如果改用烷基亞氨基二丙酸鹽，由于其水溶助長(zhǎng)作用，預(yù)計(jì)cmc會(huì)因此而升高。

月桂基甜菜堿(LB)能夠發(fā)揮很好的凈洗性，并具有充足的泡沫和顯著的抗靜電性。但是如果普通香波配方中要求陰離子表面活性劑比烷基甜菜堿過量四成以上，就會(huì)使得烷基甜菜堿帶來的整理性和抗靜電性消失。在這種復(fù)配體系中可以看到與烷基丙氨酸不同的作用，但烷基甜菜堿的單體濃度降低亦會(huì)導(dǎo)致較差的整理性和抗靜電性。對(duì)甜菜堿和磺基甜菜堿型咪唑啉衍生物也進(jìn)行過考察，盡管使用的是環(huán)狀結(jié)構(gòu)而不是商品中的開環(huán)結(jié)構(gòu)來表達(dá)，但這不影響評(píng)價(jià)效果。這類兩性表面活性劑具有足夠的凈洗力，卻形成極少的泡沫，因而認(rèn)為要進(jìn)行二次洗發(fā)。

一般認(rèn)為，對(duì)兩性表面活性劑與陰離子表面活性劑復(fù)配體系的性能了解得仍然很少(Klein K．1981)，US 3950417發(fā)現(xiàn)，在瓶標(biāo)生標(biāo)注含聚山梨醇酯一20的配方對(duì)眼腈的刺激性很低，但伴隨而來的是起泡沫性和粘度也大為降低，而這兩點(diǎn)恰好是一般消費(fèi)者判斷香波外在性能的兩個(gè)直觀指標(biāo)。

或許還沒有注意到Garcia Dominguez J．(1980)得到的結(jié)論，他們推斷較大的兩性表面活性劑/非離子表面活性劑的復(fù)合物能降低對(duì)皮膚的刺激性，并提出兩性表面活性劑與陰離子表面活性劑(指沒有較多環(huán)氧乙烷加成的品種)的復(fù)合物可能是以類似的方式作用。他們確實(shí)獲得了刺激性降低的效果，而且同時(shí)還有增強(qiáng)的泡沫及粘度的協(xié)合性。

圖6—13為不同原料及其混合物的Draize眼睛刺激性試驗(yàn)結(jié)果，可供彼此間進(jìn)行比較。對(duì)混合物的粘度研究表明：混合物中的表面活性劑濃度達(dá)到18％時(shí)顯示出最大粘度，而其中的表面活性劑很少或根本沒有進(jìn)行乙氧基化。表6—12～表6—14表示各種陰離子表面活性劑與試驗(yàn)用的各種兩性表面活性劑的混合物的粘度。除了月桂基硫酸銨(ALS)在pH5．5下進(jìn)行試驗(yàn)外，其它試驗(yàn)均在pH7．0下進(jìn)行。

圖6一l3表面活性劑及其混合物的Draize試驗(yàn)結(jié)果

(1) 一45％CoB (2)一13．5％COB(3)一9．0％COB+7．2％SDS(4)一8．0％TLS(5)—6．0％SLE(3)S(6)•7．2％SDS(7)一7．0％COB+8．0％TLS(8)一9．0％COB+7．0％SLES

前面已經(jīng)對(duì)兩性表面活性劑增大混合體系的粘度做過解釋：是由球狀膠束向棒狀膠束過渡的結(jié)果，因此粘度行為與膠束行為和溶解性具有緊密的聯(lián)系。

表6—12    椰油酰胺丙基甜菜堿(CoAPB)／陰離子表面活性劑的粘度  單位：mPa•S

表6—13    椰油基甜菜堿(CoB)／陰離子表面活性劑的粘度    單位：mPa•S

*不相溶

表6—14  椰油基兩性甘氨酸鹽(CoAG)／陰離子表面活性劑的粘度  單位：mPa•S

椰油基甜菜堿(CoB)在與月桂基硫酸鹽，無論是鈉鹽還是銨鹽以等摩爾比混合時(shí)，均產(chǎn)生不相溶性，而與乙氧基化硫酸鹽間則不會(huì)，這是因?yàn)橐已趸龃罅巳芙庑缘木壒省?/SPAN>

與其它兩性表面活性劑復(fù)配時(shí)，均在同一比例下達(dá)到粘度最大值。與最小溶解度對(duì)應(yīng)存在最小cmc值及出現(xiàn)棒狀膠束，而棒狀膠束存在意味著可能有最大相互作用區(qū)域。在KP溫度，單體溶解度與cmc值相等，低于此溫度，不可能用膠束變化來解釋粘度變化。

對(duì)上述表面活性劑及其混合物的起泡力也進(jìn)行了研究，將4g 10％的表面活性劑濃度的水溶液加入到l46g 50mg(Ca03)／L硬水中，恒溫(29±1)℃，在Osterizer型混合器中以中速攪拌10s，測(cè)試瞬間和3．5min后的泡沫高度，以3．5min后的泡沫高度表示泡沫的排液情況。圖6—14為單一表面活性劑的起泡力和泡沫排液結(jié)果。圖6—15為椰油酰胺丙基甜菜堿(CoAPB)／陰離子表面活性劑復(fù)配體系的起泡力和泡沫排液結(jié)果。當(dāng)加入少量?jī)尚员砻婊钚詣r(shí)，陰離子表面活性劑的泡沫高度通常會(huì)增加，然后呈下降趨勢(shì)，直到兩性表面活性劑的濃度達(dá)到50％。乙氧基化程度較高的醇醚硫酸鹽不易與兩性表面活性劑形成混合膠束，這一點(diǎn)也可以由它們對(duì)殺生劑沒有多少抑制效應(yīng)看出來。如果說有泡沫排液的話，其排液數(shù)據(jù)顯示出相反的結(jié)果。圖6—16是椰油基甜菜堿(COB)／陰離子表面活性劑復(fù)配體系的起泡力和泡沫排液結(jié)果，曲線形狀與椰油酰胺丙基甜菜堿(CoAPB)的十分相似，只是泡沫量普遍低一些，而且與烷基硫酸鹽在等摩爾區(qū)附近出現(xiàn)不相溶區(qū)域。圖6一l7為椰油基兩性甘氨酸鹽(CoAG)／陰離子表面活性劑復(fù)配體系的起泡力和泡沫排液結(jié)果，與前兩張圖類似。此種兩性表面活性劑的泡沫有少許增加，而泡沫排液減少了。上述三張圖表現(xiàn)出當(dāng)兩性表面活性劑在復(fù)配體系中的組成范圍為l6％到20％或50％之間時(shí)，泡沫有所增加，并隨兩性表面活性劑的量增大而增大，復(fù)配體系的泡沫接近于兩性表面活性劑的泡沫量，而其泡沫量一般比陰離子表面活性劑的低。所有被研究的體系中排液數(shù)都極其相似。Klein K．(1981)得出的結(jié)論是：在所有三種被研究的復(fù)配體系中，兩性表面活性劑／陰離子表面活性劑復(fù)配物表現(xiàn)出優(yōu)秀的協(xié)合性，即刺激性降低，粘度增加，泡沫量及泡沫壽命提高。

圖6一14陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的泡沫量

1一SLS 2一SLE(2)S 3一SLE(12)s 4一ATS  5一TLS 6一CoAPB 7一CoB 8一HCECG

圖6—15 CoAPB/陰離子表面活性劑復(fù)配體系的泡沫高度和排液

(1)一SLS(2) 一SLE(2)S

(3)一SLE(12)S  (4)一ALS  (5)一TLS

圖6—16 CoB/陰離子表面活性劑復(fù)配體系的泡沫高度和排液

(1)一SLS (2)--SLE(2)S (3)--SLE(12)8  (4)一ALS  (5)一TLS

圖6—17 CoAG／陰離子表面活性劑復(fù)配體系的泡沫高度和排液

(1)一SLS (2)--SLE(2)S (3)--SLE(12)S  (4)一ALS  (5)一TLS

最近幾年來在常用溫和型香波中應(yīng)用兩性表面活性劑的報(bào)導(dǎo)常見于各種專利。JP 94／279242報(bào)導(dǎo)由烷基酰胺丙基甜菜堿(AAPB)與月桂酰基肌氨酸鹽、月桂酸甘油酯硫酸鹽復(fù)配制成的香波使頭發(fā)洗后光滑易梳理，干法整理性好。而且此種配方對(duì)皮膚無刺激性，不會(huì)使白蛋白變性。JP 95／316586將含兩性咪唑啉和酰基氨基酸的配方用作洗發(fā)或體用清洗劑，例如C8～22單羧甲基化兩性咪唑啉與N一月桂酰基一L一蘇氨酸鉀鹽復(fù)配體系具有很好的起泡性和穩(wěn)泡性，且對(duì)毛發(fā)和皮膚無刺激性。JP 95／258044將兩性表面活性劑和丙烯酸共聚物加在香波配方中，可使淋洗后產(chǎn)生良好的感覺。例如：月桂酰胺丙基甜菜堿(LAPB)15％，二甲基二烯丙基氯一丙烯酸一丙烯酰胺共聚物l．0％，少量檸檬酸及余量水。JP 95／133221將含l．0％烷基酰胺丙基甜菜堿(AAPB)的配方用于洗發(fā)和體用，能產(chǎn)生光滑的手感。JP 97／030938宣稱，含兩性表面活性劑、支鏈酸和醇的香波配方起泡性好、具保濕和抗靜電功能，例如N一月桂酰甲基丙氨酸鈉9％，月桂酰胺丙基甜菜堿(LAPB)60％，異硬脂酸2％的配方便具有這樣的功能。W09741827，W09746212均是申請(qǐng)含椰油酰胺丙基甜菜堿(CoAPB)的香波配方的專利保護(hù)，JP 97／301834則是申請(qǐng)含烷基甜菜堿的發(fā)用制品的專利保護(hù)。P&G公司一連串有4個(gè)專利申請(qǐng)含Te90型甜菜堿的香波配方的專利保護(hù)(W09804237，WO9804239，W09804240，W09804241)。JP 98／175826稱含甜菜堿衍生物的香波，可以減少洗發(fā)時(shí)對(duì)頭發(fā)造成的損傷。JP 98／139636認(rèn)為含兩性咪唑啉的溫和型香波配方，凍結(jié)后恢復(fù)性好。含l％～10％兩性表面活性劑的香波，泡沫和凈洗力均好(JP 98／182368)。JP 98／245323稱含兩性表面活性劑、酰基中性氨基酸、多元醇(粘度穩(wěn)定劑)的弱酸性香波有較好的性能，例如一種pH=5的配方為：

JP 98／237495報(bào)導(dǎo)了含月桂酰胺丙基甜菜堿(LAPB)4％，C42H25NHCOCH20S03Na l0％的香波配方，具有優(yōu)秀的泡沫力，用后使頭發(fā)光滑，具調(diào)理功能并對(duì)皮膚無刺激性。

3．調(diào)理香波

目前，調(diào)理香波，即所謂二合一香波在香波市場(chǎng)上已占據(jù)很大份額，消費(fèi)者已習(xí)慣予這種既能清洗頭發(fā)又能提供調(diào)理性能的產(chǎn)品。一種調(diào)理香波應(yīng)具有的理想性質(zhì)包括：

•易于濕梳理；

•易于干梳理；

•無靜電積累；

•良好的光澤；

•柔軟感；

•良好的整理和成型性。

調(diào)理性是一個(gè)含義很廣的概念。對(duì)第一次使用一種新品牌香波的消費(fèi)者來說，尤其是對(duì)于蓄長(zhǎng)發(fā)的消費(fèi)者，易于濕梳理是頭發(fā)受到調(diào)理的第一位表現(xiàn)，易于干梳理和不帶靜電是調(diào)理的進(jìn)一步表現(xiàn)，而靜電會(huì)使頭發(fā)整理困難。總之，經(jīng)過調(diào)理香波清洗的頭發(fā)最終應(yīng)感覺柔軟，并有良好的光澤和豐滿的形體。在某些情況下，濕梳理性是唯一要達(dá)到的調(diào)理目的，例如頭發(fā)清洗后要用發(fā)膠、摩絲及其它定型助劑幫助頭發(fā)成型時(shí)，便會(huì)掩蓋前步香波產(chǎn)生的進(jìn)一步調(diào)理作用。考慮不同類型的發(fā)質(zhì)對(duì)同一種香波配方的不同反應(yīng)也是非常重要的，例如纖細(xì)的頭發(fā)要求在柔軟性和成型性之間做仔細(xì)的權(quán)衡和選擇。由于纖細(xì)的頭發(fā)很容易被調(diào)理過度并顯現(xiàn)平直而暗淡的外觀，因而要慎用調(diào)理材料。也不是總想讓頭發(fā)太過柔軟及具有絲綢感，因?yàn)閷?duì)于某些發(fā)型，這意味著將不能保持任何發(fā)型，因而頭發(fā)整理性很差。要提供一種可為消費(fèi)者接受的產(chǎn)品必須在上述兩者間求得平衡。

現(xiàn)在市場(chǎng)上可供選擇的調(diào)理性物質(zhì)很多，但配方師必須清醒地認(rèn)識(shí)到，這些調(diào)理性物質(zhì)不是獨(dú)立于其它成分之外，而是與其它物質(zhì)相互配伍起作用。因此，即使是同一種調(diào)理成分，應(yīng)用于不同的表面活性劑體系中就會(huì)得到不同的性質(zhì)。季銨化的水解蛋白質(zhì)可以作為調(diào)理香波中的調(diào)理成分，近來的發(fā)展趨勢(shì)是要求這些動(dòng)、植物原料基的調(diào)理劑應(yīng)能提供市場(chǎng)要求的天然型效果。硅氧烷，如二甲基硅氧烷，在二合一香波中的應(yīng)用很有名，且二甲基硅氧烷的多羥基共聚物疏水性很小而更易于加入香波配方中，但很顯然其性能也隨體系不同而變化。同樣地，羊毛脂衍生物、陽離子共聚物或瓜爾膠這樣的天然膠的陽離子衍生物都可以用作調(diào)理劑，加到陰離子表面活性劑基的香波配方中去而不會(huì)存在不相容的問題。

表6—15是調(diào)理香波的兩個(gè)簡(jiǎn)單例子。在第一個(gè)配方中，低含量二甲基硅氧烷多羥基共聚物提供了些許調(diào)理性，尤其對(duì)頭發(fā)光澤和柔軟感有益，增加其用量對(duì)干性發(fā)質(zhì)或經(jīng)化學(xué)處理的頭發(fā)有益。這種調(diào)理劑是由二甲基硅氧烷與改性甲基硅酮共聚合成的。第二個(gè)配方中，加入了1％的聚季銨鹽一10，會(huì)對(duì)產(chǎn)品的性能產(chǎn)生顯著影響。與不加此聚合陽離子的配方比較，加入該成分的產(chǎn)品，其泡沫更具奶油狀，濕梳理性有很大改善。同樣，在頭發(fā)干后，可以獲得更好的形體，使頭發(fā)更易定型。聚季銨鹽一10是羥乙基纖維先與表氯醇，再與三甲基胺進(jìn)行季銨化反應(yīng)得到的產(chǎn)物。在調(diào)理香波配方中，由于不同物質(zhì)間的復(fù)配可能性太多，要總結(jié)出一般規(guī)律是不可能的，但必須對(duì)每種復(fù)配作具體的評(píng)價(jià)。如果調(diào)理劑在頭發(fā)上吸附較牢。

表6—15    兩個(gè)調(diào)理香波的簡(jiǎn)單配方

固，則需要對(duì)所有能提供調(diào)理性的物質(zhì)加以仔細(xì)評(píng)價(jià)，以確保不發(fā)生調(diào)理過度或在頭發(fā)上過量沉積。也有可能某種產(chǎn)品在第一次使用后會(huì)使頭發(fā)顯得光滑而有光澤，但多次使用后會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)平直而暗淡無光，這種情況也要仔細(xì)加以考察。香波配方中所有的表面活性劑的性質(zhì)在這方面均起著重要作用，因?yàn)檎{(diào)理劑在頭發(fā)上沉積的程度將隨香波中特定的陰離子／兩性非離子表面活性劑的變化而變化。JP 94／264091將下述結(jié)構(gòu)的酰基氨基酸和氨基酸型兩性表面活性劑用于配制調(diào)理香波：

Gallagher Kevin F．(1994)討論了長(zhǎng)鏈陰離子表面活性劑和長(zhǎng)鏈兩性表面活性劑在皮膚和頭發(fā)洗護(hù)產(chǎn)品中作為調(diào)理劑和增稠劑的應(yīng)用。FR 2712490報(bào)導(dǎo)了含表面活性劑和成膜聚合物的香波調(diào)理劑，其中一種推薦的配方為：

JP 95／206878報(bào)導(dǎo)了含脂肪酸酰胺醚(2)磷酸鹽的無刺激清洗劑配方，其中推薦的一種無刺激調(diào)理香波的配方為：

Colgate—Palmolive公司申請(qǐng)的專利(W09629981)稱，在兩性表面活性劑和陰離子表面活性劑的復(fù)配體系中加入治療性藥物(抗瘙癢劑、抗刺激劑等)，如水楊酸，可以防止使用香波或其它清潔劑后引起的瘙癢、刺激和皮膚干燥等癥狀，促進(jìn)皮膚的中性分泌。該專利披露的一種香波配方為：

經(jīng)過精制的烷基酰胺丙基磺基甜菜堿(AASB)也用于調(diào)理香波中。JP 96／245984報(bào)導(dǎo)，用經(jīng)反滲透方法處理的烷基酰胺丙基磺基甜菜堿配制的液體洗滌劑，凈洗力高、泡沫好，且對(duì)皮膚溫和。一種推薦的配方為：

用氧化胺可以配制高起泡性的調(diào)理香波，JP 96／283127推薦的配方是：

另一種起泡性好、并且有良好梳理性、無刺激性香波由JP 96／295617披露：

JP 96／301731，JP 96／295617等也提供了類似的配方。另一種高泡沫、低刺激的配方由JP 96／325122披露：

W0 9714405報(bào)導(dǎo)的調(diào)理香波可以提供良好的凈洗力和調(diào)理性，有鋪展能力，且提供致密稠厚的泡沫。一種推薦的配方為：

兩份法國(guó)專利提供了類似的調(diào)理香波配方(FR 2745175，FR2745176)，其中一個(gè)配方是：

Unilever公司的專利(W09805296)披露，在含兩性表面活性劑的調(diào)理香波中，硅油的粒徑在2～30μm，其中一種推薦的配方是：

4．其它配方

目前，個(gè)人洗護(hù)用品，特別是香波中常常用到珠光劑。在配方中加入珠光成分的一種方法是在制備過程中加熱，使珠光劑熔化配入配方中；另一種方便的方法是只將珠光劑制成珠光漿，制備香波等個(gè)人衛(wèi)生用品時(shí)只需將珠光漿直接在低溫下加入，經(jīng)簡(jiǎn)單攪拌便可獲得細(xì)膩和逼真的珠光效果。經(jīng)后一種方法預(yù)先制得的珠光漿稱作冷配珠光漿。以前多用陰離子表面活性劑為分散劑制備冷配珠光漿，現(xiàn)在改用刺激性低的兩性表面活性劑作分散劑。花王公司申請(qǐng)的一份專利(JP 96／231985)制備出在高濃度下有低粘度、良好分散性、具窄分布特性的珠光漿，其推薦的配方為：

將上述物料在80℃下熔化混合，然后冷卻到30℃，再與剩余的10％水分混合。用2％該珠光漿與25％TLES冷混合，即可制得分散性很好、珠光感強(qiáng)的珠光產(chǎn)品。

另外的一些含兩性表面活性劑的冷配珠光漿專利是由Rhone Poulenc公司申請(qǐng)的。W09621424披露的冷配珠光漿的配方為：

W09621711推薦的配方為：

W09713498為用EGDS配制的冷配珠光漿，其推薦配方為：

1994年以前兩性表面活性劑在各種香波中的應(yīng)用情況不作詳細(xì)介紹，僅簡(jiǎn)單地將部分參考文獻(xiàn)羅列出以供參考：

•對(duì)刺激性物質(zhì)產(chǎn)生的刺痛和損傷的抑制作用(Goldemberg R．L．1965)。

•Draize眼睛刺激性試驗(yàn)(Draize J．H．1959)。

•以兩性咪唑啉配制的溫和型香波(CA 0595532，Austrian P223814，  US  2999069，  US  3055836，DE 01084414，Mannheimer H．S．1961，US 2781349，US 2781350，US2781351，US 2781352，US 2781353，US 2781354，US2781355，US 2781356，US 2781357，US 2781358)。

•除兩性咪唑啉以外的兩性表面活性劑配制的溫和香波(US4181634，Soap Perf．Cosmet．1978，US 3928251，CA1077849，US 3950417，US 4186113)。

•兩性／陰離子閏E離子表面活性劑復(fù)配的溫和香波(US2999069，FR 2336475)。

•弱酸性香波(pH 5．5--6．5)(Shansky A．1969)。

•抑制眼睛刺痛感并不影響起泡力和凈洗力的方法(DE01174446)。

•含季銨化合物的調(diào)理香波(GB 0854995)。

•聚合陽離子在香波中的應(yīng)用(US 3313734，Union CarbideC0rp l976，US 4205063)。

•兩性咪唑啉加入陰／陽離子復(fù)配體系中(US 2950255)。

•含水不溶性蛋白質(zhì)的調(diào)理香波(JP 78／022509)。

•兩性表面活性劑與聚合陽離子及陰離子表面活性劑復(fù)配(US3990991)。

•兩性表面活性劑在抗頭屑香波中的應(yīng)用(US 3723325。US3489686，GB llll708，GB l202716，US 4166845)。

•含兩性咪唑啉和氧化胺的抗菌配方(us 4145436)。

•含氟烷基咪唑啉羧酸鹽的快干型香波(us 4183367)。

•甜菜堿表面活性劑和陰離子表面活性劑用于香波中(Donald．son B．R．1979，Mannheimer H．S．1961，US 2781349。US781350，US 2781351，US 2781352，US 2781353，US2781354，US 2781355，US 2781356，US 2781357。US2781358，FR l411088，FR l409328，FR l403213，US3400198，CA 0746463，US 3755559，US 3769398。FR．  2336475，DE 02616800，DE 02750731，US 4181634，US4186113，DE 02832814，GB l087415，GB 2022125)。

•甜菜堿兩性表面活性劑和氧化胺用于頭發(fā)調(diào)理劑(US3755559，US 3769398)。

•氨基酸型兩性表面活性劑用于香波Freese R．G．1956．An—dersen D．L．1957，Andersen D．L．1958，GB 0751273)。

•氨基酸型兩性表面活性劑和陽離子表面活性劑用于香波(GB0854995)。

•氨基酸型兩性表面活性劑和陰離子表面活性劑用于香翹(Barker G．1975，US 2619467，US 2833722，Shansky A1969，US 2950255)。

•天冬酰胺兩性表面活性劑用于香波(FR l344312，GI1094205，US 3303213，US 3331781)。

•氨基酸型兩性表面活性劑用于低刺激香波(US 2993918)。

•兩性咪唑啉、氧化胺和聚合陽離子用于香波(JP 93／l70628)。

•含有糖衍生物和兩性表面活性劑的溫和型配方(JP 92j372696)。

•含酰胺丙基甜菜堿的香波(JP 92／327522)。

•烷酰胺基羧基甜菜堿作頭發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑(JP 93／0543530)。

•無色香波配方中的兩性表面活性劑(w09405256)。

•溫和的烷基甜菜堿磺基琥珀酸鹽(DE 04127759)。