1 概述
有許多聚合物的水溶液或乳液可用于皮革的復(fù)鞣、加脂,以賦予其良好的防水性。據(jù)AU-A-90160227和EP-A-412389報(bào)道:由C20-24的長鏈烯烴與C4-8的酸酐,如順酐合成的聚合物,可賦予皮革良好的防水性。另據(jù)EP-A-372746報(bào)道,由丙烯酸與某些長鏈脂肪族單體合成的聚合物,亦可賦予皮革良好的防水性。但這些方法都有一個(gè)共同的缺點(diǎn),就是:反應(yīng)條件苛刻或由于單體不易得或工藝復(fù)雜而使成本較高等。因此,該發(fā)明的目的就是利用一些常見的、低成本的單體,通過簡單的方法合成出一種新的、可賦予皮革良好防水性的聚合物。
本專利介紹了一種新的防水性皮革化學(xué)品的合成及使用方法,其主要制備單體包括:
a.不飽和烯烴;
.雙鍵不飽和單官能團(tuán)單體包括二元羧酸的脂肪族單酯或雙酯及自由羧酸,其中自由羧酸的CAZW值(后面有詳細(xì)解釋)應(yīng)達(dá)到100
2 詳述
2.1單體
(1)該聚合物的單體組分主要有3種:
a.二元羧酸或其與一元羧酸的混合物。該單體自聚性較差,在合適的條件下,可保證其與單體b充分共聚,用量一般為單體總量的20%-30%(物質(zhì)的量比,以下同)。
.二元羧酸酯。一般以C8-24為佳,其用量為單體總量的20%-50%。
c.水不溶性單體。常用的有醋酸乙烯酯、丙烯酸酯等,用量為單體總量的50%-65%。
d.其它單體。為了降低原料成本,在不影響聚合物性能的情況下,可適當(dāng)加入一些其它單體,如丙烯腈、丙烯酰胺等,其用量最多不超過單體總量的10%。
(2)在單體總量中,自由羧酸的含量應(yīng)保證使聚合物具有200
(3)單體中脂肪族烷基的平均鏈長最好為C16-18,該數(shù)值是由所加單體中不同鏈長的質(zhì)量百分含量來確定的。
若自由羧酸含量過高,則因聚合物水溶性過大而使其在皮革中容易被水洗脫掉;若過低,則使聚合物滲透性能較差,不易進(jìn)入皮革內(nèi)部,也就不能很好地賦予皮革良好的防水性。
2.2 方法
(1)CAZW的測定方法
準(zhǔn)確稱量約
不斷滴加1mol/LNaOH溶液直到pH達(dá)到12.0-12.5,此時(shí)個(gè)終點(diǎn)都可找到。由測得的數(shù)據(jù)繪制pH-V關(guān)系曲線,確定2個(gè)終點(diǎn),并確定SpH/SVNaOH的最大值點(diǎn)。
滴定終點(diǎn)大約為pH=3和pH=9.5,所用NaOH的量為這2點(diǎn)所對(duì)應(yīng)NaOH體積的差值,以t表示。聚合物的CAEW值可表示為:CAZW=1000Wt/N（g/mol）-COOH其中:t—滴定時(shí)所滴加的1mol/LNaOH的體積數(shù)N—NaOH的摩爾濃度Wt—聚合物質(zhì)量(2)聚合物的分子量控制在10000-100000,常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有十二烷基硅醇、異內(nèi)醇等,引發(fā)劑為偶氮氧化物和過氧化物。
(3)常用的聚合方法為本體聚合和溶液聚合,反應(yīng)時(shí)間在3-10h,用NaOH中和至pH為6-8以上。
(4)單體中脂肪族烷基平均鏈長的計(jì)算方法
例如:4%的C12鏈、6%的C14鏈、38%的C16鏈、46%的C20鏈、2%的C22鏈,則平均鏈長為:
(5)該聚合物用于皮革時(shí),加入量為2%-5%,可用于濕加工工段,亦可用于涂飾。
3 示例
通過以下示例對(duì)以上內(nèi)容作進(jìn)一步的說明:
將
