烷基聚氧乙烯醚硫酸銨—硫酸銨含量的測定

本方法參照標準GB／T 6366—1992。測定方法如下：

(【方法一】重量法

本方法參照標準GB／T l5817—1995。測定各種洗滌劑。中無機硫酸鹽含量的重量法，通常存在的其他化合物不干擾測定結(jié)果。

(一)方法概述

    用乙醇萃取試驗份除去所有的乙醇可溶物。

    存在硅酸鹽時，脫水后過濾，然后用氯化鋇沉淀存在于濾液中的硫酸鹽。將沉淀過濾，洗滌，在900℃下灼燒，稱量。

(二)試劑和儀器

(1)無水乙醇(GB 678)。

(2)鹽酸(GB 622)。

(3)氨水(GB 631)。

(4)氯化鋇(GB 652)100g／L溶液。

(5)硝酸銀(GB 670)5g／L溶液。

(6)甲基橙1g／L溶液。

(7)單標線容量瓶500ml。

(8)烘箱可控制溫度于(105±2)℃。

(9)瓷坩堝O  30ml。

(10)高溫爐可控制溫度于(900±10)℃。

(三)操作步驟

1．試驗份

在250ml燒杯中，稱取約5g實驗室樣品，準確至0．001g。

2．除去有機物。

加入約120ml無水乙醇至試驗份中。

蓋上表面皿，加熱并用玻璃棒攪拌，或在加熱磁力攪拌器上加熱攪拌，直至乙醇沸騰，繼續(xù)攪拌并沸騰5min。   

放置燒杯使不溶物沉降，用一中速濾紙過濾乙醇相。用新的乙醇份如上重復(fù)萃取至少兩次，仍以此濾紙過濾。

    加約40ml熱乙醇(50～60℃)至含不溶物的燒杯中，用玻璃棒打碎所有剩余的硬塊，攪拌洗滌。使不溶物沉降，通過同一濾紙過濾，重復(fù)該操作兩次。

用針刺破該濾紙底部，并用約50ml熱水(約60℃)將濾紙上殘留物洗入含乙醇不溶物的燒杯中。

3．除去硅酸鹽

    加10ml鹽酸到燒杯中，用玻璃棒攪拌，在蒸汽浴上蒸干。

    加15～20ml水，間斷攪拌加熱lomin，若無二氧化硅和不溶物。則可直接進行測定。反之，按如下繼續(xù)進行。

    再加5ml鹽酸，如前攪拌并蒸干。用水溶解殘留物，加5ml鹽酸，攪拌，第3次蒸發(fā)至干。把燒杯及殘留物放入(105±2)℃的烘箱烘1h。加50ml熱水和5ml鹽酸，在蒸汽浴上于間斷攪拌下加熱10min。通過一快速濾紙過濾。用熱水洗滌殘留物4次，每次用水30ml。

    (注：不溶的殘留物可用于測定總二氧化硅，為此，需進一步轉(zhuǎn)移和洗滌殘留物。)

    4．測定

    定量轉(zhuǎn)移濾液和洗滌液或無二氧化硅和不溶物的溶液至一500ml容量瓶中。用蒸餾水稀釋至標線，混勻。用移液管移取一整份體積的溶液至250ml燒杯中，樣品硫酸鹽含量在1096-20％則取100ml，或取相當于硫酸鋇沉淀質(zhì)量在150～300mg之間的體積。

    必要時加水至l00ml，加4滴甲基橙溶液(1g／L)并用氨水中和。加鹽酸至剛呈酸性，再過量5ml。加熱至沸并乘沸緩慢加入氯化鋇溶液(100g／L)5ml，蓋上表面皿并微沸5min。在70～80℃的蒸汽浴上放置至少lh或陳化過夜。

加幾滴氯化鋇溶液檢驗沉淀是否完全。

傾析上層清液通過慢速無灰濾紙過濾O，然后用熱水洗滌燒杯內(nèi)沉淀并轉(zhuǎn)移至濾紙上，直至加數(shù)滴硝酸銀溶液(5g/L)檢驗洗滌液無氯離子為止。

    預(yù)先將瓷坩堝在控制溫度于900℃的高溫爐中灼燒，并在干燥器內(nèi)放冷稱量。將有沉淀的濾紙放人已知質(zhì)量的瓷坩堝中。移入高溫爐內(nèi)，將坩堝和內(nèi)容物在110℃左右烘干，然后逐漸加熱至30012使濾紙完全炭化，再升溫至900℃(或先在電爐上逐漸加熱，使坩堝和內(nèi)容物干燥，至完全炭化，然后移入900℃高溫爐內(nèi))灼燒30min，在干燥器中放冷并稱量準確至0．0001g。

(四)計算

    洗滌劑中無機硫酸鹽的含量X，以硫酸鈉的質(zhì)量分數(shù)表示，由式(1)給出

(1)

式中   m_o——試驗份的質(zhì)量，g；

       m_l——硫酸鋇沉淀的質(zhì)量，g；

V——所取試驗溶液的體積，ml；

  0．6086—硫酸鋇換算至硫酸鈉的換算因子。

    硫酸鈉含量X，在6％～730％時，在同一實驗室，由同一分析者平行測定結(jié)果之差應(yīng)不超過0．10X^1/2％。在不同實驗室由不同分析者測定結(jié)果之差不應(yīng)超過0．20X^1／2％。

    【方法二】滴定法

    本方法參照標準GB／T 6366--1992。標準規(guī)定了表面活性劑中無機硫酸鹽含量的測定方法。

    該標準適用于含有硫酸鈉、硫酸銨、烷醇胺、硫酸鹽的陰離子表面活性劑。

    該標準不適用于含有在試驗條件下會生成微溶鉛鹽的其他化合物，如磷酸鹽或多量氯化物的產(chǎn)品，也不適用于會妨礙準確調(diào)節(jié)pH值的含有多量弱酸鹽(例如肥皂或丁二酸單酯磺酸鹽)的產(chǎn)品。

(一)方法概述

    本滴定法以雙硫腙作指示劑，用硝酸鉛標準溶液滴定試樣的緩沖丙酮溶液。

(二)儀器和試劑

(1)燒杯50ml。

(2)容量瓶50ml、100ml。

(3)錐形瓶250ml。

(4)單刻度移液管5ml、10ml、15ml、20ml。

    (5)刻度移液管lml、2ml。

(6)棕色酸式滴定管10ml、25ml。

(7)量筒25ml、100ml。

    (8)實驗室用蒸餾水(GB 6682)  三級水。

(9)丙酮(GB 686)化學(xué)純。(10)硝酸(GB 626)639／L。

(11)氫氧化鈉(GB 629)溶液40g／L。

    (12)1，5一二苯基硫巴腙(雙硫腙)(C₆H₅·NH·NHCSH：NC₆H₅)溶液  0．5g／L丙酮溶液。雙硫腙丙酮溶液配制后應(yīng)貯存在棕色瓶中，3--5天后應(yīng)重新配制。

(13)二氯乙酸銨緩沖溶液加67ml二氯乙酸至約250ml水中，用pH計或精密試紙，以18％(質(zhì)量)氨溶液(GB631)小心中和(約80m1)至pH7。待冷卻后，再加入33ml二氯乙酸并用水稀釋至600ml，此時溶液pH為1．5～1．6。該溶液在70％～85％(體積)丙酮介質(zhì)中pH應(yīng)為4．1±0．2。

(14)硝酸鉛(HG 3—1070)標準溶液C[Pb(N0₃)₂]=0．01mol／L。

(三)操作步驟

    對于無色及顏色較淺的表面活性劑，根據(jù)預(yù)計的硫酸鈉含量稱取表1中規(guī)定的試樣量(精確至0．001g)于燒杯中。

表1試樣稱量

    用約50m1溫水(不超過50℃)溶解試樣，移人l00ml容量瓶中，用水稀釋至刻度搖勻，備用。

    按照表2中列出的預(yù)計硫酸鈉含量用移液管分別移取相應(yīng)的體積。

表2試樣溶液吸取體積

    對于顏色較深的表面活性劑，根據(jù)預(yù)計的硫酸鈉含量，稱取表3中規(guī)定的試樣(精確

至0．001g)按上述溶解試樣方法稀釋至500ml搖勻，然后用移液管移取相應(yīng)的體積。

表3試樣稱量和吸取體積

將按表2(或表3)規(guī)定吸取的試樣溶液移入錐形瓶中，加水至20ml。加lml雙硫腙(0.5g/L)溶液。若溶液呈現(xiàn)綠色，逐滴加入氫氧化鈉溶液(40g／L)至紅色出現(xiàn)，再逐滴加入硝酸溶液(63g／L)至綠色出現(xiàn)，然后加入2ml二氯乙酸銨緩沖溶液和80ml丙酮。加入丙酮后立即用硝酸鉛標準溶液{C[Pb(N0₃)₂]=0．01mol／L}滴定，直至溶液的綠色消失并轉(zhuǎn)變?yōu)榭煞€(wěn)定l5s的暗紅色，即為終點。

(四)計算

    對于無色及顏色較淺的表面活性劑，以硫酸鈉表示的無機硫酸鹽含量的質(zhì)量分數(shù)X1按式(2)計算

(2)

    對于顏色較深的表面活性劑，以硫酸鈉表示的無機硫酸鹽含量的質(zhì)量分數(shù)X2則按式(3)計算

(3)

式中  m₀——試樣的質(zhì)量，g；   

V₀——測定時移取的體積，ml；

    V₁——滴定耗用的硝酸鉛溶液體積，ml；

    c——硝酸鉛標準溶液的實際濃度，mol/L;

0．l42——硫酸鈉的毫摩爾質(zhì)量[M(Na₂s0₄)]，g／mmol。)

硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)X按式(1)計算

(1)

式中    c——硝酸鉛標準溶液的實際濃度，mol／L；

V₁——滴定耗用硝酸鉛標準溶液的體積，ml；

m_o——試樣的質(zhì)量，g；

V₀——測定時移取試樣溶液的體積；ml；   

132——硫酸銨的摩爾質(zhì)量[M(NH₄SO₄)]，g／mol。

注：

本方法參照標準QB／T××××一××××0。適用于各種工藝生產(chǎn)的烷基聚氧乙烯醚硫酸銨工業(yè)產(chǎn)品。

烷基聚氧乙烯醚硫酸銨亦稱乙氧基化烷基硫酸銨，簡稱AESA，其分子式為

RO(C₂H₄O)nSO₃NH₄(R為C₁₂～C₁₅烷基，n=2～3)

AESA產(chǎn)品分為70型和25型兩種。技術(shù)要求

1.外觀

70型  25℃時，白色或淺黃色凝膠狀膏體。

25型25℃時，無色或淺黃色液體。

2.氣味

無異常氣味。

3.物理化學(xué)指標

烷基聚氧乙烯醚硫酸銨的物理化學(xué)指標應(yīng)符合表1規(guī)定。

表1烷基聚氯乙烯醚硫酸銨的物理化學(xué)指標